SBR 工藝是近年來應(yīng)用較為廣泛的污水處理工藝,與傳統(tǒng)脫氮工藝相比處理流程簡單,節(jié)省基建投資和能耗,具有較高的自控水平,同時具有同步硝化反硝化能力,因此倍受高氨氮廢水處理行業(yè)的青睞。目前,同步硝化反硝化(SND)理論有兩種解釋〔1〕,微環(huán)境理論和微生物學(xué)理論。
基于微環(huán)境理論,本實驗通過向傳統(tǒng)SBR 反應(yīng)器中投加一定比例的填料,使其作為微生物的凝聚核心,生成寬厚的生物膜,擴大SND 所需的微環(huán)境,延長硝化菌的停留時間。通過考察DO、碳氮比、設(shè)置厭氧段、pH 等因素,分析SBBR 脫氮機理。
1 實驗部分
1.1 水質(zhì)特征
味精的生產(chǎn)工藝流程為制淀粉、制糖、發(fā)酵、提取和精制。在味精生產(chǎn)過程中,產(chǎn)生的主要污染源是味精發(fā)酵廢液,其大多都具有COD 高、BOD 高、菌體含量高、硫酸根含量高、氨氮含量高及pH (l.5~ 3.2)低“五高一低”的特點,一般可生化性較好。
1.2 實驗裝置
實驗裝置如圖 1 所示。反應(yīng)器由有機玻璃制成,長、寬、高分別為0.6、0.5、0.6 m,有效水深0.5 m,總?cè)莘e180 L,有效容積150 L。反應(yīng)器壁垂直方向不同高度設(shè)置排水口,用于取樣和排水;在距離排水口 1/5 處設(shè)置隔離網(wǎng),防止懸浮填料及截留的污泥在排水時隨水流出;底部設(shè)置排泥管,用于排泥及放空;通過氣泵及曝氣砂頭進行曝氣,轉(zhuǎn)子流量計控制曝氣量。
圖 1 SBBR 反應(yīng)器裝置
1.3 分析方法
DO、pH 的測定分別采用YSI550A 便攜式DO 儀和pHS-2C 測定儀。COD、SV30、NH4+-N、NO2--N、 NO3--N 、TN、MLSS 等的分析方法均參考《水和廢水監(jiān)測分析方法》〔2〕。
2 結(jié)果與分析
高氨氮廢水處理過程中,氮素的轉(zhuǎn)化有同化、氨化、硝化、反硝化4 種方式。其中,只有同化、反硝化可以將氮素從廢水 中去除,氨化、硝化只是改變了氮素的存在形式,但硝化的程度決定了反硝化的進行。
2.1 SND 過程的實現(xiàn)與穩(wěn)定
實驗前50 個周期(瞬時進水,曝氣8 h,沉淀1 h,排水0.5 h,閑置2.5 h)為掛膜階段,期間進水COD 為959 ~1 390 mg/L,出水平均COD 255.49 mg/L;進水氨氮為104 ~199 mg/L,出水平均氨氮20.21 mg/L。由于進水氨氮波動較大,接種污泥沒有成膜,抗沖擊能力較差,導(dǎo)致出水氨氮較高且不穩(wěn)定。出水亞硝態(tài)氮、硝態(tài)氮均較高,但隨著反應(yīng)的進行亞硝態(tài)氮逐漸下降,硝態(tài)氮逐漸升高,這說明硝化細菌活性得到不斷提高,好氧硝化過程進一步得到完善加強。TN 去除率較低,均值為62.88%,說明反硝化程度較低,原因有兩方面:(1)反硝化細菌活性較低。(2)生物膜尚在形成過程中,缺乏反硝化所需的厭氧環(huán)境。
經(jīng)過50 個周期的掛膜,填料表面固著一層生物膜,增加了反應(yīng)器內(nèi)的生物量,更重要的是在SBBR 反應(yīng)器中創(chuàng)造了好氧/厭氧環(huán)境,使SND 的實現(xiàn)成為可能。好氧階段TN 去除情況如圖 2 所示。
由圖 2 可見,在好氧階段TN 出現(xiàn)明顯下降,從而證實SND 的存在,穩(wěn)定運行50 個周期后TN 去除率可維持在70.00%以上。運行后期COD、氨氮去除率分別穩(wěn)定在90.49%和94.36%以上,達到良好的處理效果。
圖 2 好氧階段TN 去除情況
2.2 DO 與SND 的影響關(guān)系
首先,DO 應(yīng)滿足COD 和氨氮的降解需要;其次,DO 過大將影響微環(huán)境的氧擴散,且DO 與曝氣量呈正相關(guān),高DO 需大曝氣量,導(dǎo)致能耗增加,同時氣泡剪切力過大不利于生物膜的固著。文獻〔3〕報道,低DO 是實現(xiàn)SND 的重要條件。生物膜表面主要為活性較高的好氧微生物,生物膜會增加DO 向內(nèi)部擴散的阻力而形成厭氧區(qū)〔4〕。味精廢水COD 處于1 000~1 200 mg/L,氨氮處于120~180 mg/L。降解 COD 的菌群以好氧異養(yǎng)菌為主。硝化過程菌群以亞硝酸菌(AOB)和硝酸菌(NOB)為主。文獻〔5〕報道, AOB 的氧飽和常數(shù)為0.25~0.50 mg/L,NOB 的氧飽和常數(shù)為0.72~1.84 mg/L,且AOB 比NOB 對氧更有親和性,保證充足的DO 才可使硝化過程進行徹底。不同DO 下COD、氨氮、TN 的去除率如表 1 所示。
表 1 不同DO 下COD、氨氮、TN 的去除率
DO/(mg·L -1 ) | COD/(mg·L -1 ) | COD 去除率/% | 氨氮/(mg·L -1 ) | 氨氮去除率/% | 出水亞硝態(tài)氮/(mg·L -1 ) | 出水硝態(tài)氮/(mg·L -1 ) | TN/(mg·L -1 ) | TN 去除率/% | |||
進水 | 出水 | 進水 | 出水 | 進水 | 出水 | ||||||
1.0 | 1119.00 | 252.20 | 77.46 | 187.60 | 38.90 | 79.26 | 3.85 | 0.27 | 209.80 | 73.59 | 64.93 |
2.0 | 1196.00 | 185.00 | 84.53 | 177.00 | 19.20 | 89.15 | 23.60 | 10.10 | 201.35 | 68.14 | 66.16 |
3.0 | 1013.00 | 105.50 | 89.59 | 157.40 | 7.05 | 95.52 | 0.15 | 12.50 | 189.38 | 56.20 | 70.32 |
4.0 | 1352.70 | 86.70 | 93.59 | 109.00 | 5.03 | 95.39 | 0.05 | 13.70 | 173.73 | 40.53 | 76.67 |
5.0 | 1249.97 | 90.70 | 92.74 | 143.70 | 3.10 | 97.84 | 0.15 | 18.45 | 166.57 | 45.64 | 72.60 |
由表 1 可見,DO 變化對COD 的去除影響較小,隨著DO 的增加COD 去除率升高,當(dāng)DO>4.0 mg/L 后,去除率呈平緩趨勢。DO 的變化對氮素的轉(zhuǎn)化影響較大。當(dāng)DO<2.0 mg/L 時,在低DO 工況下異養(yǎng)菌最大限度的利用溶解氧氧化有機物,導(dǎo)致液相中的 DO 處于很低水平,只能滿足極少部分亞硝酸菌和硝酸菌的需求,故亞硝態(tài)氮和硝態(tài)氮很低,導(dǎo)致反硝化過程所需的電子受體(NO2-、NO3-)嚴(yán)重不足,即使反應(yīng)器中存在缺氧及厭氧環(huán)境,出水TN 也很高。隨著DO 的升高,氨氮的去除率有明顯的升高。當(dāng)DO> 3.0 mg/L 時,出水氨氮均低于10 mg/L,去除率維持在 95%以上,原因是液相中有足夠的DO 滿足亞硝酸菌和硝酸菌需求,同時生物膜為反硝化提供了厭氧微環(huán)境,故使出水TN 出現(xiàn)明顯下降。但DO>4.0 mg/L 時生物膜內(nèi)部DO 升高,破壞了厭氧微環(huán)境,故出水TN 反而回升。所以對于DO 的控制以滿足好氧菌需求又不破壞生物膜厭氧微環(huán)境為宜。
2.3 碳氮比對脫氮的影響
不同濃度碳氮比情況下COD、氨氮、TN 的去除率如表 2 所示。
表 2 不同碳氮比下COD、氨氮、TN 的去除率
DO/ ( mg·L -1 ) |
COD/ ( mg·L -1 ) |
COD 去除率 /% |
氨氮 / ( mg·L -1 ) |
氨氮去除率 /% |
出水亞硝態(tài)氮 / ( mg·L -1 ) |
出水硝態(tài)氮 / ( mg·L -1 ) |
TN/ ( mg·L -1 ) |
TN 去除率 /% | |||
進水 |
出水 |
進水 |
出水 |
進水 |
出水 | ||||||
1008.30 |
94.10 |
90.67 |
304.10 |
8.33 |
97.26 |
0.20 |
8.60 |
321.90 |
113.00 |
64.90 |
3 |
1017.41 |
104.56 |
89.72 |
160.60 |
5.40 |
96.64 |
0.25 |
0.93 |
200.50 |
62.08 |
69.04 |
5 |
1178.40 |
79.86 |
93.22 |
110.40 |
3.25 |
97.06 |
0.80 |
22.60 |
169.27 |
50.27 |
70.30 |
7 |
1363.00 |
142.28 |
89.56 |
130.24 |
4.65 |
96.42 |
1.56 |
15.18 |
140.32 |
41.39 |
70.50 |
10 |
由表 2 可見,碳氮比對COD 的降解影響較小,均維持在89%以上。氨氮的去除隨著碳氮比的增加并沒有出現(xiàn)上升,說明掛摸良好的SBBR 反應(yīng)器對高氨氮有較高的抗沖擊能力。TN 去除率隨著碳氮比的增加出現(xiàn)明顯的升高。
當(dāng)碳氮比從3 提高到7,TN 去除率從64.90% 提高到70.30%,當(dāng)碳氮比繼續(xù)提高到10,TN 去除率只提高了0.2%,此時出水的亞硝態(tài)氮成倍增加。原因是碳氮比影響了微生物對營養(yǎng)物質(zhì)的利用模式和反硝化的程度。廢水中的硝化菌群大多為兼性化能異養(yǎng)型,在適合的DO 條件下,當(dāng)碳氮比較低時,廢水中有機營養(yǎng)物有限,硝化細菌以化能自養(yǎng)型生存,完成硝化過程,為反硝化提供了電子受體;但此時廢水中可作為電子供體的有機物含量已很低,故 TN 去除率不高。隨著碳氮比的增加,既可以保證硝化細菌的化能自養(yǎng)型又可以提供電子供體,使TN 去除率提高到70.30%。若繼續(xù)提高碳氮比,將導(dǎo)致廢水中有機營養(yǎng)相對富余,部分硝化細菌為獲得較多的能量而采取化能異養(yǎng)型,阻礙了硝化過程的進行,進而對反硝化產(chǎn)生抑制作用。
2.4 厭氧階段對脫氮的影響
本實驗階段為進水后先厭氧靜置90 min,然后進行曝氣。20 個周期的對比脫氮效果如圖 3 所示。由圖 3 可見,增加了厭氧階段后,對COD、氨氮的去除效果影響不大。TN 平均去除率從68.13%提高到75.82%。這是因為:(1)厭氧段的設(shè)置導(dǎo)致了反硝化碳源種類和數(shù)量的變化。無厭氧段的SND 反硝化過程的碳源主要為好氧初期吸附的有機質(zhì),為外碳源;而增加厭氧段,某些兼性細菌可以將廢水中的易降解有機質(zhì)轉(zhuǎn)化為胞內(nèi)貯藏物(如PHB)儲存起來,作為SND 過程反硝化的內(nèi)碳源。(2)為前一周期由于碳源不足而未完成反硝化的剩余NO2-、NO3-提供外碳源,是對前一周期SND 過程的有益補充。
圖 3 設(shè)置厭氧段對COD、氨氮、TN 去除效果的影響
2.5 典型周期內(nèi)各污染物去除情況
SBBR 內(nèi)COD、各氮素變化情況如圖 4 所示。
圖 4 SBBR 內(nèi)COD、各氮素濃度變化情況
由圖 4 可見,COD、氨氮、TN 具有一致的下降趨勢,反映出COD 降解與SND 過程有著緊密的聯(lián)系。 COD 的去除有兩個途徑:(1)作為營養(yǎng)物質(zhì)參與好氧異養(yǎng)菌的新陳代謝。(2)作為SND 反硝化過程的碳源。反應(yīng)開始的1 h 內(nèi)COD、氨氮、TN 的大幅去除主要歸功于生物膜的吸附截留作用〔6〕。 圖 4 中,亞硝態(tài)氮始終在很低水平,反映出本實驗主要為全程SND 過程,非亞硝酸型SND 過程。在 4、5 h 處,亞硝態(tài)氮少量積累,達到6.5 mg/L,之后又大幅減少。原因是AOB 的氧飽和常數(shù)較NOB 更低,更易利用DO,隨著DO 的增加,NOB 活性得到增強,故會出現(xiàn)亞硝態(tài)氮的暫時富集現(xiàn)象。 SBBR 內(nèi)DO、pH 變化情況如圖 5 所示。
圖 5 SBBR 內(nèi)DO、pH 變化情況
由圖 5 可見,前3 h 內(nèi)DO 主要被好氧異養(yǎng)菌用于COD 的降解,之后DO 主要用于硝化過程。由于AOB 和NOB 的氧飽和常數(shù)較低,氧氣消耗量小于供給量,所以從4 h 開始DO 成上升趨勢,直到硝化過程結(jié)束,DO 最后達到3.30 mg/L。
前3 h 硝態(tài)氮濃度幾乎為零,TN 去除率僅為 35.80%,說明反硝化程度低,原因是硝化過程受阻,反硝化的電子受體NO3-嚴(yán)重匱乏,反映出在SND 過程的前期,硝化程度是反硝化的控制因素;7 h 后TN 曲線趨于平緩,原因是反硝化的碳源不足,雖然此時 COD 在100 mg/L 左右,但大多是難降解的有機質(zhì),此時碳源成為SND 末期的制約因素。
系統(tǒng)COD 降解過程中,好氧菌的好氧呼吸氧化磷酸化過程不斷吸收H+〔7〕,呼吸作用產(chǎn)生的CO2 被曝氣作用不斷吹脫,使pH 上升;隨著反應(yīng)的進行 SND 過程的出現(xiàn)使系統(tǒng)產(chǎn)酸。硝化反應(yīng):
反硝化反應(yīng):
本實驗為全程SND 過程,以式(1)、(2)、(4)為主,COD 降解過程與SND 過程綜合作用使pH 在動態(tài)中和變化中趨于堿性。具體參見http://www.northcarolinalenders.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
3 結(jié)論
(1)在傳統(tǒng)SBR 反應(yīng)器中投加填料,在其表面形成生物膜以使世代時間較長的硝酸菌得以固著繁殖,提高系統(tǒng)的生物量。
(2)成功掛摸后會實現(xiàn)全程SND 過程,較傳統(tǒng) SBR 工藝增強了反硝化作用,獲得較高的生物脫氮效果,穩(wěn)定運行后TN 去除率70.0%左右,最高可達 75.82%。
(3)DO 是實現(xiàn)SND 的關(guān)鍵因素,對于DO 的控制以滿足好氧菌(好氧異養(yǎng)菌和硝化菌)需求又不破壞生物膜厭氧微環(huán)境為宜,本實驗取3.3 mg/L。(4)SND 的反硝化過程是脫氮的關(guān)鍵,其制約因素有3 個:厭氧環(huán)境,由具有一定厚度的生物膜提供;電子受體NO3-,由硝化過程提供;碳源,由反應(yīng)初期的有機質(zhì)提供。
(5)設(shè)置了前置厭氧段,豐富了反硝化碳源的種類和數(shù)量,有助于提高系統(tǒng)的生物脫氮效果。