馬鈴薯淀粉廢水是馬鈴薯淀粉以及相關(guān)淀粉化工產(chǎn)品生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢液,是食品工業(yè)中污染最嚴(yán)重的廢水之一。該廢水中含有大量有機物,如糖類、蛋白質(zhì)等,因此造成了廢水的COD、濁度和色度都很高[1],如果直接將廢水排入水體不僅是對水資源的浪費,而且會對環(huán)境造成嚴(yán)重污染。一方面,廢水中的有機質(zhì)會在自然發(fā)酵后釋放出硫化氫、氨氣等氣體從而污染環(huán)境;另一方面,由于其有機質(zhì)濃度過高,各種微生物生長繁殖迅速,其中有害微生物或者致病菌的大量生長繁殖,不僅直接侵害了水生動物,而且由于微生物的生長和有機質(zhì)的氧化反應(yīng),水中的溶解氧被消耗殆盡,使水生動物因缺氧而死亡,從而對河流、水庫及環(huán)境造成嚴(yán)重污染[2]。
針對馬鈴薯淀粉廢水的處理,人們都在力求研究出一種合理、高效、低能耗的淀粉廢水處理方法。目前,在廢水預(yù)處理過程中作為助凝劑或初級絮凝劑的水溶性聚合物在水處理中已引起廣泛的重視,其優(yōu)點在于產(chǎn)生的沉淀絮塊較大且穩(wěn)定,污泥量少,需用的化學(xué)試劑量少。再結(jié)合馬鈴薯淀粉生產(chǎn)廢水具有如下幾個明顯的特點:①馬鈴薯淀粉加工業(yè)具有明顯的季節(jié)性,主要集中在每年的10 月份至翌年的1 月份,處于冬季氣溫低、水溫低,十分不利于生物處理;②生產(chǎn)周期短,生物系統(tǒng)啟動困難;③由于搓磨機生產(chǎn)時加入大量氣體,濃、稀蛋白水中含有大量穩(wěn)定的微氣泡;④蛋白含量高,曝氣時還會產(chǎn)生大量泡沫[3]。因此本文采用物理化學(xué)方法即用無機絮凝劑硫酸鋁和有機絮凝劑聚丙烯酰胺(PAM)處理馬鈴薯淀粉廢水,并將無機和有機絮凝劑進行復(fù)配,研究在正常廢水pH 下、各絮凝劑的投藥量、助凝劑投加量以及沉降時間等對絮凝效果的影響,從而確定處理馬鈴薯淀粉廢水的較佳絮凝劑及其較經(jīng)濟的投放方式,為工業(yè)應(yīng)用提供理論依據(jù)。
1 試驗部分
1.1 試驗儀器和試劑
儀器:WZT-3A 型光電濁度計;pH 計;DRB200型消解儀;UV2000 型紫外分光光度計。
試劑:三級去離子水(簡稱去離子水)、陽離子型聚丙烯酰胺(Percol 175)、硫酸鋁(化學(xué)純,分子式Al2(SO4)3·18H2O)。馬鈴薯淀粉廢水(為市售馬鈴薯粉碎過濾液)。
1.2 溶液配制
1.2.1馬鈴薯淀粉廢水的配制
將新鮮馬鈴薯去皮后切成條狀,稱重,按體積比1:4 加入去離子水[4],緩慢攪拌5 min 后,用單層紗布過濾,取濾液攪拌均勻即可。
1.2.2硫酸鋁(Al2(SO4)3)溶液的配制
用精密天平準(zhǔn)確稱取一定量Al2(SO4)3·18H2O,用去離子水溶解使其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.5%。
1.2.3 PAM 溶液的配制
用精密天平準(zhǔn)確稱取一定量聚丙烯酰胺Percol175,在均勻攪拌下,用去離子水慢慢溶解使其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.5%,待溶液變得均勻、透明即可。
1.3 絮凝條件的確定
分別取150 g廢水于編號為1、2、3 號燒杯中,均放在數(shù)字磁力攪拌器下。1 號燒杯加入2.5 mg/L的PAM 后開始計時,以240 r/min 攪拌5 min,測定靜置30 min 和60 min 后上層清液濁度;2 號燒杯加入2.5 mg/L 的PAM 后開始計時,以240 r/min 攪拌10 min,測定靜置60 min 和120 min 后上層清液濁度;3 號燒杯加入2.5 mg/L 的PAM 后開始計時,先以300 r/min 攪拌2 min,再以240 r/min 攪拌8 min,測定靜置60 min 和120 min 后上層清液濁度。
1.3.1單獨使用PAM 實施絮凝
取已編號的200 mL 燒杯,分別加入攪拌均勻的150 g一號廢水。將燒杯放在攪拌器下,分別準(zhǔn)確加入3、4、5、7、10、15、20 mg/L 的PAM 后,快攪(300 r/min)2 min,慢攪(240 r/min)8 min 后靜置60 min,分別測定其濁度和COD。
1.3.2單獨使用Al2(SO4)3實施絮凝
取已編號的200 mL 燒杯,分別加入攪拌均勻的150 g二號廢水。將燒杯放在攪拌器下,分別準(zhǔn)確加入100、200、300、400、500 mg/L,硫酸鋁溶液后,快攪(300 r/min)2 min,慢攪(240 r/min)8 min 后靜置60 min,分別測定其濁度和COD。
1.3.3混合使用PAM 與Al2(SO4)3實施絮凝
取已編號的200 mL 燒杯,分別加入攪拌均勻的150 g三號廢水。將2~6 號燒杯分別準(zhǔn)確加入10 mg/L 的Al2(SO4)3溶液,快攪(300 r/min)2 min,然后分別加入2、3、4、5、6 mg/L 的PAM 慢攪拌(240r/min)8 min。靜置60min,分別測定其濁度和COD。將7、8、9 號燒杯分別加入20、20、30 mg/L 的硫酸鋁溶液,快攪(300 r/min)2 min,然后分別加入4、5、4mg/L 的PAM,慢攪拌(240 r/min)8 min,靜置60min 分別測定其濁度和COD。
1.4 COD 測定
采用微回流比色法[5]測定COD。
2 結(jié)果與討論
2.1 絮凝條件的確定
在不同試驗條件下處理馬鈴薯廢水,試驗結(jié)果如表1 所示。
表1 不同條件下的絮凝效果
Tab.1 The flocculation effect under different conditions
由表1 可以看出,比較1 號的濁度值可見靜置30 min 效果明顯沒有靜置60 min 的效果好,靜置時間不取30 min。比較燒杯2 的濁度值可見靜置120min 與靜置60 min 效果無明顯差別。因此靜置時間定為60 min。比較1 號和2 號,可見攪拌時間定為10 min 比較理想。因此攪拌時間定為10 min。根據(jù)燒杯2 和燒杯3 可見先快后慢,試驗效果比較理想。因此,攪拌轉(zhuǎn)速定為快攪(300 r/min),慢攪(240r/min)。
2.2 不同絮凝劑的單獨處理效果
為了更好的確定復(fù)配加入的方案,需要定量分析PAM 和Al2(SO4)3 的單獨處理效果。表2、表3 分別示出PAM 和Al2(SO4)3 單獨使用的處理效果。
表2 單一成分PAM 的處理效果
Tab.2 The effect of single ingredient PAM
表3 單一成分Al2(SO4)3 的處理效果
Tab.3 The effect of single ingredient Al2(SO4)3
由表2、表3 可以看出,PAM 具有很好的處理效果,PAM 投加量大于7 mg/L 時,處理效果出現(xiàn)波動,且在7 mg/L 時達到第一個極大值,此時濁度去除率達到98%,效果理想?紤]到處理的成本問題,認(rèn)為7 mg/L 是最佳投放量。Al2(SO4)3 具有較好的處理效果,濁度下降較大,并在投加量為300 mg/L 時濁度去除率出現(xiàn)最大值93.1%。故認(rèn)為Al2(SO4)3 最佳投放量為300 mg/L。
2.3 混合絮凝的處理效果
混合絮凝的處理效果如表4 所示。試驗方法為先加入Al2 (SO4)3快速攪拌2 min 再加入PAM 慢速攪拌8 min[6]。
表4 混合使用PAM 與硫酸鋁的絮凝效果
Tab.4 The flocculation effect of mixing use PAM with aluminum sulfate
由表4 可知,混合使用對馬鈴薯廢水有很好的處理效果,并且投加量為10 mg/L 的Al2(SO4)3 及4mg/L 的PAM 復(fù)合使用時處理效果最佳,濁度去除率高達98%。Al2(SO4)3 和PAM 的復(fù)合使用處理效果顯著提高。
以上結(jié)果表明,不同絮凝劑PAM 和Al2(SO4)3之間存在協(xié)同作用。無機混凝劑硫酸鋁帶正電荷,使廢水中膠體脫穩(wěn),有機絮凝劑PAM 使脫穩(wěn)后的膠體顆粒通過架橋作用和網(wǎng)捕作用迅速長大。
這是由于PAM 的分子鏈較大,且分子鏈上分布著大量胺基,胺基對硫酸鋁溶液中的懸浮顆粒和膠體有很強的親和力和吸附效應(yīng),可使溶液中的懸浮物和膠體或進行特性吸附,或形成分子間氫鍵,或改變膠體的電性電位,從而使它們被牢固地吸附在PAM 分子中的胺基基團的表面上,而后通過大分子鏈的交聯(lián),把分散狀態(tài)的懸浮微粒和膠體網(wǎng)絡(luò)起來,形成容易沉淀的大聚集體絮團而迅速沉降。因此Al2(SO4)3與PAM 的復(fù)配絮凝能更好地實現(xiàn)絮凝物的沉降分離,從而達到凈化溶液的目的[7-9]。
結(jié)合工業(yè)應(yīng)用的實際情況,定性討論了處理廢水的成本問題。由于PAM 的價格遠高于硫酸鋁,考察了PAM 用量對處理效果的影響如圖1 所示。
圖1 表明,Al2(SO4)3 和PAM 的復(fù)合使用可以減少PAM 的用量。根據(jù)市場調(diào)查,使用的PAM(Percol 175)的單價大約是Al2(SO4)3 的10 倍。本試驗單獨使用7 mg/L 劑量的PAM 和復(fù)合使用10mg/L Al2(SO4)3 及4 mg/L 的PAM 處理效果最佳,在達到最佳絮凝效果時,PAM 和Al2 (SO4)3 復(fù)合使用的成本比單獨使用PAM 節(jié)約大約3 成。
2.4 COD 驗證
由于濁度并不能直接反映廢水中有機物的含量,為此又測定了代表性樣品的COD 以驗證試驗效果。試驗結(jié)果見表5。
表5 代表性試樣上清液的COD
Tab.5 The COD value of representative sample
從表5 可見,無論是PAM 單獨作用,還是PAM與Al2(SO4)3 的復(fù)合使用,都能對馬鈴薯廢水的COD有較理想的處理效果,并且在濁度下降率最大時,COD 下降率相同約為83.5%。具體參見http://www.northcarolinalenders.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
3 結(jié)論
無論是PAM 單獨作用,還是PAM 與Al2(SO4)3的復(fù)配使用,都能對馬鈴薯淀粉廢水產(chǎn)生比較理想的處理效果,使其濁度大幅度的下降即很大程度上減少了廢水中有機物的含量,可為廢水的下一步處理以及最終的排放奠定良好的基礎(chǔ)。
Al2(SO4)3 和PAM 能有很好的協(xié)同作用,復(fù)合使用能實現(xiàn)更好的沉降和分離。
混合使用絮凝劑能減少PAM 的投加量,從而降低廢水的處理成本。