報(bào)廢彈藥銷毀廢水的主要成分是TNT及其他一些衍生物,其特點(diǎn)是 TNT濃度高,水量小,并含有大量油脂等其他物質(zhì),成分復(fù)雜且色度高。如未經(jīng)有效處理的含TNT廢水直接排入地表環(huán)境,TNT就會(huì)很快滲入地下,積存于土壤和地下水中,造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。 因此,研究TNT廢水處理技術(shù),對(duì)于維護(hù)人體健康和區(qū)域生態(tài)環(huán)境安全,具有重要的經(jīng)濟(jì)意義和社會(huì)意義。目前,處理TNT廢水的方法主要有物理法、化學(xué)法和生物法。電Fenton法是將Fenton反應(yīng)和電解反應(yīng)結(jié)合在一個(gè)反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行的方法,主要包括電解Fenton法、陽極電Fenton法、陰極電Fenton法。電Fenton法在難降解廢水處理中已有所應(yīng)用,但對(duì)彈藥銷毀廢水的應(yīng)用研究還較少。筆者對(duì)采用鐵陽極電解Fenton法處理TNT廢水進(jìn)行了試驗(yàn)研究。
1 材料與方法
試驗(yàn)所用TNT廢水取自某軍區(qū)報(bào)廢彈藥銷毀TNT 飽和溶液,主要污染物指標(biāo):TNT 149~202 mg/L,COD 480~500 mg/L,色度 1 040~3 130度,SS< 50 mg/L。
1.1 試驗(yàn)儀器及試劑
試劑:TNT標(biāo)準(zhǔn)分析試劑(純度>99.99%),H2O2 (30%),NaOH(AR),Na2SO4(AR),濃H2SO4(AR),均來自天津市百世化工有限公司。
儀器:HH-6型數(shù)顯恒溫水浴鍋(江蘇省金壇市環(huán)保儀器廠),WYK-G型硅整流直流穩(wěn)壓電源(江蘇省蘇州萬瑞達(dá)電氣有限公司),pHB-4型pH計(jì)(北京科實(shí)興業(yè)科技有限公司),721型分光光度計(jì)(山東高密彩虹分析儀器有限公司)。
1.2 試驗(yàn)方法
在電解槽中,以兩塊平行的10 cm×10 cm的鐵和石墨板分別為陽極和陰極,外加直流穩(wěn)壓電源,加入700 mL廢水,以Na2SO4做支持電解質(zhì)。用稀H2SO4和NaOH溶液調(diào)節(jié)pH,投加一定量的30% H2O2,測(cè)定不同條件下TNT和COD的去除率。
1.3 分析方法
TNT的測(cè)定采用亞硫酸鈉分光光度法,COD的測(cè)定采用標(biāo)準(zhǔn)重鉻酸鉀法。
2 結(jié)果與討論
2.1 電壓對(duì)去除效果的影響
在Na2SO4投加量770 mg/L,H2O2投加量300 mg/L,pH=7.0,電解時(shí)間2 h,極板間距7 cm的條件下,考察不同電壓對(duì)TNT、COD去除效果的影響,結(jié)果如圖 1所示。
圖 1 電壓對(duì)去除效果的影響
由圖 1可見,TNT去除率隨電壓的增大而增加。電壓與電流密度成線性關(guān)系,所以TNT的去除率隨電流密度的增加而增加。但是電流密度的增加,會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)超電壓升高,能耗提高;另一方面,在H2O2-e=HO2·+H+的反應(yīng)中,雖然生成的HO2·也是一種氧化劑,但其氧化能力大大低于HO· 。廢水在電壓為7 V時(shí),電流效率最高,此時(shí)反應(yīng)迅速,陽極有大量氣泡冒出,此時(shí)TNT去除率為98.22%,COD去除率為75.62%。當(dāng)電壓大于7 V時(shí)反應(yīng)更換為劇烈,但是副反應(yīng)現(xiàn)象明顯,陰陽極均有大量氣泡冒出,極板明顯發(fā)熱。這就是電壓升高較大而去除率卻上升緩慢的原因。因此從節(jié)能與廢水處理兩方面綜合考慮,最適合的電壓定為7 V。
2.2 H2O2投加量對(duì)去除效果的影響
在Na2SO4 770 mg/L,電壓7 V,pH=7.0,電解時(shí)間2 h,極板間距7 cm的條件下,考察不同H2O2投加量對(duì)COD和TNT去除效果的影響,結(jié)果如圖 2所示。
圖 2 H2O2投加量對(duì)去除效果的影響
由圖 2可見,在H2O2投加量從0增加到180 mg/L時(shí),TNT和COD去除率迅速上升,TNT已基本被完全破壞,COD去除率也達(dá)到63.3%。H2O2投加量從180 mg/L增加到450 mg/L時(shí),TNT在H2O2投加量為300 mg/L時(shí)去除率達(dá)到最大,而COD去除率仍緩慢上升至69.4%,當(dāng)H2O2質(zhì)量濃度大于450 mg/L時(shí),TNT和COD的去除率反而下降。究其原因是當(dāng)H2O2投加量為0到180 mg/L時(shí),此時(shí)H2O2與鐵陽極溶解出的Fe2+反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)生的HO·迅速將TNT破壞。當(dāng)H2O2投加量大于450 mg/L時(shí),此時(shí)H2O2濃度較大,鐵陽極溶出速率不能完全滿足,造成H2O2部分未能與Fe2+發(fā)生反應(yīng)就被電解過程破壞產(chǎn)生OH-,這主要是由于電解Fenton反應(yīng)中,電流加快了H2O2的分解,造成短時(shí)間內(nèi)過大,來不及與TNT反生反應(yīng)就被H2O2淬滅 。因此取H2O2投加量為180 mg/L。
2.3 Na2SO4投加量對(duì)去除效果的影響
H2O2投加量180 mg/L,pH=7.0,電壓7 V,電解時(shí)間2 h,極板間距7 cm的條件下,考察不同Na2SO4投加量對(duì)TNT和COD去除效果的影響,結(jié)果如圖 3所示。
圖 3 Na2SO4投加量對(duì)去除效果的影響
由圖 3可見,隨著Na2SO4投加量的增加,TNT與COD的去除率逐漸上升,當(dāng)Na2SO4的投加量為500 mg/L時(shí),基本達(dá)到最大。此后隨Na2SO4投加量的繼續(xù)增加,去除率增加緩慢,基本趨于平穩(wěn)。這主要是由于隨Na2SO4投加量的增加導(dǎo)致電解槽中的電解質(zhì)增高,故電流增大,F(xiàn)e2+溶出速度增大,利于Fenton反應(yīng)的發(fā)生。當(dāng)Na2SO4的投加量大于500 mg/L時(shí),更大的電流可以去除部分COD,但能效較低。因此,Na2SO4的最佳投加量為500 mg/L。
2.4 初始pH對(duì)去除效果的影響
H2O2投加量180 mg/L ,Na2SO4投加量500 mg/L,電壓7 V,電解時(shí)間2 h,極板間距7 cm的條件下,考察不同pH對(duì)TNT與COD的去除率的影響,通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)pH從2.8變化到5時(shí),去除率隨pH的增加而降低,此后pH從5增加到9.4,去除率呈先上升后減小的狀態(tài)。通過試驗(yàn)結(jié)果可見:當(dāng)pH為中性時(shí)去除率最高。當(dāng)電解液為酸性時(shí),H+雖然可以和鐵陽極反應(yīng),但是卻抑制了陰極反應(yīng)的發(fā)生。當(dāng)電解液為堿性時(shí),OH-會(huì)和鐵陽極溶出的Fe2+發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生Fe(OH)2沉淀,降低了Fe2+濃度,不利于Fenton反應(yīng)的發(fā)生。所以,中性條件是最佳反應(yīng)條件。
2.5 反應(yīng)時(shí)間對(duì)去除效果的影響
在H2O2投加量180 mg/L ,Na2SO4投加量500 mg/L,pH=7.0,電壓10 V,電解時(shí)間2 h,極板間距 7 cm的條件下,考察不同反應(yīng)時(shí)間對(duì)TNT和COD去除效果的影響,結(jié)果如圖 4所示。
圖 4 反應(yīng)時(shí)間對(duì)去除效果的影響
由圖 4可見,0~2 h時(shí),TNT與COD的去除率隨反應(yīng)時(shí)間增長(zhǎng)而加大,并且在2 h時(shí)達(dá)到最大。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間大于2 h時(shí),TNT去除率已無變化,而COD去除率卻有所下降,這主要是由于Fenton反應(yīng)已完全停止,H2O2完全消耗。此時(shí),由于長(zhǎng)時(shí)間的電解將少量苯環(huán)打開,造成COD增大,COD去除率下降。所以,最佳電解時(shí)間為2 h。具體參見http://www.northcarolinalenders.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
3 結(jié)論
試驗(yàn)將電解反應(yīng)和Fenton法耦合成電解Fenton法,采用鐵作為陽極,石墨作為陰極;以TNT廢水為處理對(duì)象,研究了H2O2投加量、Na2SO4投加量、pH、電壓和電解時(shí)間等因素對(duì)TNT、COD去除率的影響。得出電解Fenton法的最佳工藝運(yùn)行條件:電壓7 V,H2O2投加量180 mg/L,Na2SO4投加量500 mg/L,pH=7,電解時(shí)間2 h。此時(shí),TNT去除率可達(dá)97%,COD去除率可達(dá)65%。