廣東某海港石化園區(qū)包括油氣化工產(chǎn)品裝卸、存儲、運輸、分銷、中轉(zhuǎn)、淺加工等功能。園區(qū)分為油氣化工作業(yè)區(qū)、港后石化工業(yè)區(qū)和公共配套設(shè)施區(qū)3 部分。隨著油氣化工作業(yè)區(qū)的開發(fā)建設(shè)，已陸續(xù)進駐企業(yè)并投入生產(chǎn)，期間產(chǎn)生地面沖洗水、洗罐水、洗艙水等廢水。本系統(tǒng)主要處理油氣化工作業(yè)區(qū)產(chǎn)生的倉儲廢水和部分化工企業(yè)產(chǎn)生的化工廢水，這類廢水呈現(xiàn)出成分復(fù)雜、污染物濃度較高、含有毒有害物質(zhì)、可生化性差等特點。

針對廢水中各污染物的不同特性，預(yù)處理階段采用格柵、隔油池等物化設(shè)施去除廢水中的SS 及油類等污染物，出水經(jīng)調(diào)節(jié)池調(diào)節(jié)水質(zhì)、水量后，進入氣浮-水解-MBR-芬頓氧化組合生物處理單元，該工程自建成后一直運行穩(wěn)定且出水水質(zhì)達標(biāo)。

1 工藝設(shè)計

1．1 廢水水質(zhì)、水量

設(shè)計水量為1 500 t/d。進水和出水水質(zhì)指標(biāo)根據(jù)企業(yè)現(xiàn)場實測值及廣東省DB 44/26—2001《水污染物排放限值》中的第二時段一級標(biāo)準(zhǔn)污染物排放限值確定，設(shè)計進、出水水質(zhì)見表1。

表1 設(shè)計進水和出水水質(zhì)

 1．2 工藝流程

根據(jù)廢水的特點，本項目采用氣浮- 水解-MBR-芬頓氧化組合生物處理工藝，具體設(shè)計工藝流程見圖1。

 圖1 工藝流程

1．3 主要單元技術(shù)說明

（1）物化預(yù)處理。廢水經(jīng)粗、細(xì)格柵，去除了大部分泥沙及浮渣，不易造成設(shè)備的堵塞。然后廢水進入重力隔油池除油，為了避免水量、水質(zhì)波動對后續(xù)構(gòu)筑物造成沖擊，除油后的廢水進入調(diào)節(jié)池進行均質(zhì)均量調(diào)節(jié)。

（2）氣浮池。在重力隔油工藝后采用溶氣氣浮，進一步去除廢水中的浮油，同時投藥破乳，去除廢水中的乳化油。部分SS 和CODCr也在此得以去除，為后續(xù)生化處理起到一定的保障作用。

（3）水解池。利用水解和產(chǎn)酸菌的反應(yīng)，將不溶性有機物水解成可溶性有機物、大分子物質(zhì)分解成小分子物質(zhì)，使污水更適宜于后續(xù)的好氧處理，用較短的時間和較低的電耗完成凈化過程。廢水經(jīng)水解后，出水m（BOD5）／m（CODCr）值有所提高，可生化性得以提高。

（4）mBR 反應(yīng)器。以超濾膜分離過程取代傳統(tǒng)活性污泥處理過程中的泥水重力沉降分離，采用膜分離，膜的高效截留作用，使微生物完全截留在反應(yīng)器內(nèi)，實現(xiàn)了HRT 和SRT 的完全分離，使運行控制更加靈活穩(wěn)定。污泥質(zhì)量濃度高達6 000 ~10 000mg/L，系統(tǒng)抗沖擊能力強。廢水經(jīng)處理后進入后續(xù)的深度處理工藝。

（5）芬頓氧化。H2O2在催化劑Fe2＋等存在時，能生成·OH，它比其它常用的氧化劑具有更高的氧化電極電位，因此具有非常強的氧化能力。另外·OH 具有很高的電負(fù)性或親電子性，容易進攻高電子云密度點，這就決定了其進攻具有一定的選擇性，對于經(jīng)MBR 系統(tǒng)處理后殘留的難降解CODCr等物質(zhì)，具有較好的去除效果，且氧化速率也較高。

在芬頓反應(yīng)塔內(nèi)，將部分難以生物降解的CODCr氧化去除，出水經(jīng)pH 值調(diào)節(jié)后，進入沉淀池進一步沉淀去除有機物和SS，最后進入消毒出水池消毒后達標(biāo)排放。

1．4 工藝特點

（1）采用MBR 工藝，由于膜的高效分離作用，該工藝的分離效果遠遠好于傳統(tǒng)的沉淀池，出水SS 和濁度接近于零，細(xì)菌和病毒被大幅去除，同時，膜分離也使微生物被完全截流在生物反應(yīng)器內(nèi)，使得系統(tǒng)內(nèi)能夠維持較高的微生物濃度，不但提高了反應(yīng)裝置對污染物的整體去除效率，保證了良好的出水水質(zhì)，同時也使反應(yīng)器對進水負(fù)荷（水質(zhì)及水量）的各種變化具有很好的適應(yīng)性，耐沖擊負(fù)荷，能夠穩(wěn)定獲得優(yōu)質(zhì)的出水水質(zhì)。MBR 工藝占地小，工藝設(shè)備集中，自動化程度高，運行管理方便。

（2）采用芬頓氧化深度處理工藝。該工藝能去除常規(guī)氧化手段無法去除的CODCr，氧化能力強且氧化速率高。Fe（OH）3膠體能在低pH 值范圍內(nèi)使用，而在低pH 值范圍內(nèi)有機物大多以分子態(tài)存在，比較容易被去除，這也提高了有機物的去除效率。

2 主要構(gòu)筑物及設(shè)計參數(shù)

（1）隔油沉淀池。地下鋼砼結(jié)構(gòu)。尺寸為7．5m×6．0m×4．5m，有效容積為180m3，停留時間為2．88 h。

（2）調(diào)節(jié)池。半地下鋼砼結(jié)構(gòu)。尺寸為15.0m×12．5m×4．5m，有效容積為750m3，停留時間為12 h。池內(nèi)設(shè)置2 臺攪拌機強化均質(zhì)均量效果。

（3）事故池。半地下鋼砼結(jié)構(gòu)。尺寸為17．7m×15．0m×4．5m，有效容積為1 063m3，停留時間為17 h。

（4）氣浮池。一體化設(shè)備。有效容積為62．5m3，停留時間為1 h。

（5）水解池。半地下鋼砼結(jié)構(gòu)。尺寸為17．5m×14．4m×5．5m，有效容積為1 250m3，停留時間為20 h。填料高度為3m，配置2 臺機械攪拌器。

（6）mBR 系統(tǒng)。半地下鋼砼結(jié)構(gòu)。尺寸為18．0m×17．5m×5．5m，有效容積為1 563m3，停留時間為25 h。供氣量為15．75m3/min，污泥負(fù)荷為0．03 kg［BOD5］/（kg［MLSS］·d）。配置2 臺剩余污泥泵和2 臺污泥回流泵。

（7）中間水池。半地下鋼砼結(jié)構(gòu)。尺寸為3．0m×2．0m×3．0m，有效容積為16m3，停留時間為15min。

（8）芬頓氧化系統(tǒng)。316L不銹鋼結(jié)構(gòu)。尺寸為Φ 2．1m×8．0m。H2O2儲槽容積為18m3，配置加藥泵2 臺； FeSO4溶解槽容積為26m3，配置加藥泵2 臺。

（9）沉淀池。地下鋼砼結(jié)構(gòu)。尺寸為12．5m×6．2m×5．5m，有效容積為388m3，停留時間為6．2h。表面負(fù)荷為0．80m3/（m2·h）。

（10）污泥濃縮池。地下鋼砼結(jié)構(gòu)。尺寸為Φ7．3m×5．0m，固體通量為47 kg/（m2·h）。

（11）消毒出水池。地下鋼砼結(jié)構(gòu)。尺寸為5．0m×4．0m×3．0m，停留時間為0．5 h，ClO2的投加量為5mg/L。

3 運行情況

本項目于2012 年8 月開始進水調(diào)試，2012 年10 月通過環(huán)保局驗收，各項出水指標(biāo)均達到DB44/26—2001 第二時段一級標(biāo)準(zhǔn)的要求。平均進、出水水質(zhì)監(jiān)測數(shù)據(jù)見表2。

表2 平均進、出水水質(zhì)監(jiān)測數(shù)據(jù)

 4 經(jīng)濟性分析

工程總投資為1 980 萬元，其中土建投資為510 萬元，設(shè)備及其它投資為1 470 萬元。處理成本為2．90 元／ t。具體參見http://www.northcarolinalenders.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。

5 結(jié)語

（1）石化廢水成分復(fù)雜、污染物濃度較高、含有毒有害物質(zhì)、可生化性差，且水量波動大，需在生化處理前設(shè)置調(diào)節(jié)池并進行物化預(yù)處理，在重力隔油后采用溶氣氣浮能高效去除廢水中的石油類物質(zhì)，部分SS 和CODCr也可以被去除。

（2）氣浮-水解-MBR-芬頓氧化組合工藝抗沖擊負(fù)荷能力較好，在水質(zhì)、水量存在一定波動的情況下，出水水質(zhì)仍較穩(wěn)定，工藝技術(shù)先進且成熟，處理出水水質(zhì)指標(biāo)和經(jīng)濟性指標(biāo)優(yōu)良。