垃圾滲濾液是一種高濃度有毒有機(jī)廢水,成分十分復(fù)雜,水質(zhì)和水量的變化很大。不經(jīng)處理或處理不當(dāng)排入環(huán)境,將會(huì)污染地下水、地表水、土壤,危害人體健康。吸附法是依靠吸附劑上密集的孔結(jié)構(gòu)和巨大的比表面積,或通過表面各種活性基團(tuán)與被吸附物質(zhì)形成的各種化學(xué)鍵,達(dá)到有選擇性地富集各種有機(jī)物和金屬離子的目的。吸附法的優(yōu)勢(shì)在于對(duì)生物法難以處理的金屬離子和難降解的有機(jī)物有較好的去除效果,這在理論上為垃圾滲濾液的吸附法處理提供了基礎(chǔ)。
本文重點(diǎn)介紹了近期國(guó)內(nèi)外運(yùn)用吸附法以及吸附法耦合其他技術(shù)處理垃圾滲濾液的研究進(jìn)展。
1垃圾滲濾液的特性
(1)滲濾液的水質(zhì)和水量受到許多因素的影響,變化范圍大,沒有特定的規(guī)律。
(2)滲濾液中有機(jī)物濃度高,變化范圍大,濁度高,污染物種類繁多,有惡臭。垃圾滲濾液中的COD和BOD濃度最高可達(dá)幾萬;
(3)金屬離子含量高。垃圾滲濾液中含有多種金屬離子:Fe、Pb、Cu、Zn、Al、Hg等;
4)營(yíng)養(yǎng)元素比例失調(diào)。滲濾液的C∶N∶P的比例不合適,一般垃圾滲濾液中的BOD5/P都大于300;氨氮濃度很高,并且隨著填埋時(shí)間的增大而增大,尤其是老齡滲濾液,氨氮含量更高,可生化性很差。
研究表明,滲濾液中的有機(jī)物,主要成分是腐殖質(zhì),包括腐殖酸、富里酸以及少量親水性物質(zhì),占到滲濾液DOC的70%~90%。腐殖質(zhì)是一個(gè)或多個(gè)芳核,通過醚鍵、氫鍵或亞胺鍵隨機(jī)結(jié)合而成的大分子有機(jī)物,結(jié)構(gòu)復(fù)雜,分子量范圍很大,外部的酚羥基和羧基是主要活性基團(tuán)。腐殖質(zhì)是吸附法處理滲濾液主要考慮的吸附對(duì)象。
2 吸附法處理垃圾滲濾液
吸附法是一種高效的物化處理手段,通過使用各種類型的吸附劑,目前在化工廢水、重金屬污染、印染廢水的處理領(lǐng)域得到了廣泛而有效的應(yīng)用。篩選一種合適而低廉的吸附劑,是吸附法處理各種廢水的關(guān)鍵。由于滲濾液中的有機(jī)物的主要成分是腐殖質(zhì),而腐殖質(zhì)的分子量最高可以達(dá)到50000Da,且富含各種活性基團(tuán),因此,對(duì)滲濾液中有機(jī)物的吸附,首選孔徑較大,飽含活性基團(tuán)的吸附劑。在吸附滲濾液的實(shí)際研究中,各種吸附劑都有應(yīng)用。
2.1 活性炭吸附劑
活性炭是常用的吸附劑,具有發(fā)達(dá)的空隙結(jié)構(gòu)、巨大的比表面積和各種活性基團(tuán);钚蕴繉(duì)絕大多數(shù)有機(jī)物的吸附都有效,但活性炭中很多微孔孔徑太小,對(duì)大分子有機(jī)物的吸附效果不是很好,且容易堵塞,再生困難。F.J.Rivas等研究了多種活性炭對(duì)老齡滲濾液的吸附,運(yùn)用各種吸附模型對(duì)吸附數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,并研究了吸附動(dòng)力學(xué),指出吸附動(dòng)力學(xué)滿足修改后的一級(jí)Lagergren方程,但對(duì)COD去除效果不好。J.Rodr?guez等對(duì)進(jìn)水COD為1300mg/L的滲濾液用顆;钚蕴课教幚,COD的去處率可以達(dá)到85%。
2.2 礦物吸附劑
硅藻土是由海洋、湖泊中的微生物植物等的殘骸演變而成,含有大量的硅質(zhì)。質(zhì)輕,空隙率高,孔分布范圍大是硅藻土的特點(diǎn),對(duì)滲濾液有較好的凈化效果。石超運(yùn)用硅藻土處理滲濾液,進(jìn)水COD濃度為12800mg/L,去除率為50%,吸附容量達(dá)到1300mgCOD/g,展現(xiàn)其良好的吸附性能。朱曉君等將PAC改性后的硅藻土,用于老齡垃圾滲濾液的預(yù)處理,可以去除主要懸浮物和色度,但COD的去除率僅為18%,結(jié)果表明,改性硅藻土雖然具有部分混凝的作用,但對(duì)老齡滲濾液的吸附作用并沒有加強(qiáng)。膨潤(rùn)土是一種常用的吸附劑,其具有價(jià)格低廉,陽離子交換容量高的優(yōu)點(diǎn),但吸附有機(jī)物的效果不好。然而在對(duì)膨潤(rùn)土進(jìn)行改性之后,可以大大提高其對(duì)有機(jī)物的去除效率,具有較高的研究?jī)r(jià)值,于瑞蓮等運(yùn)用復(fù)合改性膨潤(rùn)土處理進(jìn)水COD濃度為7030mg/L的滲濾液,COD的去除率可以達(dá)到9514%,吸附效果大大優(yōu)于天然膨潤(rùn)土。
隨著滲濾液土地處理技術(shù)的發(fā)展,土壤作為一種吸附劑,對(duì)滲濾液的吸附也被研究的越來越深入。土壤成分非常復(fù)雜,本身含有大量腐殖質(zhì),對(duì)滲濾液的吸附有著更復(fù)雜的機(jī)理。N.calace等提出,土壤是優(yōu)先吸附滲濾液中低分子量腐殖質(zhì),由于低分子量腐殖質(zhì)中金屬離子的存在,在電負(fù)性的土壤和高分子量腐殖質(zhì)的陰離子基團(tuán)之間起橋聯(lián)作用,從而促進(jìn)了對(duì)高分子量腐殖質(zhì)的吸附,這個(gè)機(jī)理有助于更深層次了解滲濾液的吸附特性。王斐等利用土壤柱對(duì)滲濾液進(jìn)行吸附凈化試驗(yàn),對(duì)COD的凈化效果可以達(dá)到97117%。
蒙脫石具有強(qiáng)烈的親水性,對(duì)有機(jī)物的吸附能力差,但有報(bào)道證實(shí),層間含有高價(jià)態(tài)金屬陽離子的蒙脫石能增強(qiáng)對(duì)有機(jī)物的吸附能力,鄭紅等將富含各種陽離子的改性蒙脫石對(duì)垃圾滲濾液中的有機(jī)物進(jìn)行吸附,將COD稀釋到161mg/L后,發(fā)現(xiàn)Cr3+蒙脫石的吸附效果最好,COD去除率達(dá)到6013%。
沸石是呈架狀結(jié)構(gòu)的多孔性含水鋁硅酸鹽晶體,具有較強(qiáng)的離子交換能力,孔隙發(fā)達(dá),最早用于對(duì)重金屬污染的治理,目前未見其對(duì)滲濾液中有機(jī)物吸附的研究,但沸石對(duì)滲濾液中氨氮的吸附,卻有較好的效果。蔣建國(guó)等運(yùn)用天然斜發(fā)沸石吸附滲濾液中的氨氮,進(jìn)水氨氮濃度為1045mg/L,去除率達(dá)到7815%,吸附容量達(dá)到1515mg/g。由于滲濾液中高濃度氨氮的存在,加劇了滲濾液生物法處理的困難程度,因此高濃度氨氮的吸附去除,就可以直接降低滲濾液的處理成本,該技術(shù)有較好的實(shí)際運(yùn)用前景。
2.3 高分子吸附劑
目前用于垃圾滲濾液吸附處理的高分子吸附劑主要是合成樹脂,除了與活性炭有同樣優(yōu)良的空隙結(jié)構(gòu)之外,樹脂還具可再生,選擇性高,可以調(diào)節(jié)孔徑的優(yōu)點(diǎn)。XAD-8樹脂吸附是國(guó)際上通用富集水生和土壤腐殖質(zhì)的主要手段,但XAD-8對(duì)滲濾液中有機(jī)物的去除效果卻一般,J.Rodrlgu2ez等對(duì)進(jìn)水COD為1300mg/L的滲濾液用XAD-8樹脂進(jìn)行吸附處理,COD的去除率約為60%,吸附性能高于離子交換樹脂和XAD-4樹脂。此外,開發(fā)一種新型的樹脂,提高對(duì)滲濾液中有機(jī)物的去除效果,可以提高樹脂在滲濾液吸附處理中的競(jìng)爭(zhēng)力,因此在這個(gè)方面,樹脂的應(yīng)用前景將非常廣闊。
綜上所述,各種吸附劑對(duì)滲濾液中有機(jī)物的吸附效果對(duì)比,見表1。
3 吸附法與其他技術(shù)耦合處理垃圾滲濾液用吸附法處理滲濾液主要的制約瓶頸在于,對(duì)于滲濾液,尤其是老齡化的滲濾液,腐殖質(zhì)、氨氮和金屬離子等多種污染物之間的競(jìng)爭(zhēng)吸附導(dǎo)致了吸附法對(duì)滲濾液處理的不徹底,整體COD的去除效率也不高。在用吸附法單獨(dú)處理垃圾滲濾液的同時(shí),吸附法與其他技術(shù)耦合處理滲濾液的研究,也同步開展起來,有些技術(shù)也取得了良好的效果,并有了實(shí)際運(yùn)用。
3.1 混凝-吸附法處理垃圾滲濾液
滲濾液中的腐殖質(zhì),在濃度很高的情況下,由于存在空間位阻等因素,不容易被吸附劑吸附,但腐殖質(zhì)由于表面活性基團(tuán)的存在,使之很容易與絮凝劑發(fā)生反應(yīng)而絮凝。因此混凝-吸附組合工藝處理滲濾液,無疑是一種良好的技術(shù)。沈耀良等采用PAC作為混凝劑,焦炭作為吸附劑,先混凝后吸附,COD的去除率可以達(dá)到5819%,金屬離子的去除率達(dá)到60%左右,并且證明了混凝和吸附各自的工藝段對(duì)污染物的去除具有互補(bǔ)性,克服了污染物之間競(jìng)爭(zhēng)吸附帶來的負(fù)面效應(yīng),使得整個(gè)工藝有較好的靈活性和穩(wěn)定性。但即便如此,混凝-吸附法在處理垃圾滲濾液的應(yīng)用上仍有一些缺點(diǎn),例如泥量較大、投資成本和運(yùn)行成本較高、吸附劑的回收效果不佳等。
3.2 活性炭-生物法處理垃圾滲濾液
長(zhǎng)期以來,生物法由于其處理費(fèi)用低,工藝成熟,成為廢水處理的主流形式,但是受高濃度氨氮和厭氧機(jī)理的限制,生物法對(duì)滲濾液的處理效果還不是很好,主要缺點(diǎn)有抗沖擊負(fù)荷差,去除有機(jī)物效果不穩(wěn)定,不適合老齡滲濾液等。針對(duì)以上問題,吸附法和生物處理耦合處理滲濾液的工藝逐漸發(fā)展起來,A.Imai等選用生物活性炭流化床降解老齡垃圾滲濾液,指出由于活性炭?jī)?yōu)先吸附容易被生化的小分子腐殖質(zhì)并在活性炭上發(fā)生生物降解,因此對(duì)于可生化性不高的老齡滲濾液,生物反應(yīng)仍然能持續(xù)進(jìn)行,DOC的去除率可以達(dá)到60%
左右。蔣彬等投粉末活性炭于SBR反應(yīng)工藝深度處理垃圾滲濾液,效果非常明顯,污泥負(fù)荷<013kgCOD/(kgMLSS•d)時(shí),COD的去除率可以達(dá)到84%以上;钚蕴-生物法的優(yōu)勢(shì)在于對(duì)老齡垃圾滲濾液的生化啟動(dòng),但活性炭在整個(gè)系統(tǒng)中只是作為選擇小分子腐殖質(zhì)的一個(gè)載體,大量大分子的腐植酸并未得到實(shí)際去除而容易引起出水水質(zhì)的惡化。
3.3 氧化-吸附工藝處理垃圾滲濾液
氧化吸附法用于滲濾液的處理也得到了較大的發(fā)展,尤其是針對(duì)老齡化的滲濾液,氧化作為前端處理,主要功效在于降低滲濾液中腐殖質(zhì)的分子量,從而整體提高滲濾液的可生化性和可吸附性。氧化的手段有濕式氧化、臭氧、Fenton試劑等。F.JavierRivas等運(yùn)用先臭氧氧化,后活性炭吸附的方法處理COD在5000mg/L以上的老齡滲濾液,COD去處率在90%以上,優(yōu)于單一的臭氧氧化或活性炭吸附工藝,但滲濾液中有機(jī)物氧化的不徹底導(dǎo)致吸附的不完全也限制了該工藝的大規(guī)模應(yīng)用。作者同時(shí)也指出,即使耦合氧化,混凝和吸附等多種物化法處理滲濾液,仍不能使出水直接達(dá)標(biāo)排放。具體參見http://www.northcarolinalenders.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
4 總結(jié)與展望
各種吸附劑對(duì)不同滲濾液的吸附效果有很大的差別,一般來說,吸附劑對(duì)早期滲濾液的吸附效果要優(yōu)于老齡滲濾液,對(duì)滲濾液中小分子量腐殖質(zhì)的吸附能力要優(yōu)于大分子量腐殖質(zhì)。由于吸附劑飽和吸附量的限制,吸附法一般僅可作為滲濾液的后續(xù)深度處理方法。而由于單獨(dú)采用吸附法以及上述介紹的幾種耦合技術(shù)處理效果尚不能達(dá)到理想效果,因此吸附法與其他技術(shù)耦合也不能完全地處理垃圾滲濾液,目前多作為滲濾液的預(yù)處理手段。
鑒于目前吸附法處理滲濾液的實(shí)際情況,其將來的研究方向主要有2個(gè)方面:①研究開發(fā)新型廉價(jià)的高效吸附劑,高效吸附劑不但要有非常好的吸附效果,而且要再生容易,運(yùn)行穩(wěn)定,處理成本低。②進(jìn)一步加強(qiáng)其耦合技術(shù)的研究,如將吸附法和膜技術(shù)耦合,可以克服膜技術(shù)在處理垃圾滲濾液過程中受金屬離子及大分子量腐殖質(zhì)的影響而造成的膜污染,可以提高膜的運(yùn)行穩(wěn)定性,減少膜的清洗頻率,從而降低膜分離設(shè)備的運(yùn)行風(fēng)險(xiǎn)。這兩方面的研究不僅具有理論意義,而且還具有實(shí)際的應(yīng)用價(jià)值。