厭氧發(fā)酵液后續(xù)處理研究進(jìn)展及展望
中國污水處理工程網(wǎng) 時(shí)間:2012-3-6 14:19:02
污水處理技術(shù) | 匯聚全球環(huán)保力量,降低企業(yè)治污成本
沼氣是適合在我國農(nóng)村推廣利用的可再生能源。利用沼氣技術(shù)處理畜禽養(yǎng)殖廢物、作物秸稈、生活垃圾以及其他有機(jī)廢物,既可處理廢物以保護(hù)環(huán)境,又可生產(chǎn)沼氣用作能源,發(fā)展前景廣闊。然而,沼氣生產(chǎn)之后的厭氧發(fā)酵液產(chǎn)生量大,就地消納利用有一定難度;遠(yuǎn)距離輸送能耗大、成本高,建設(shè)單位難以承受;隨意排放,則造成環(huán)境的二次污染,其出路仍是許多建設(shè)單位的后顧之憂。
養(yǎng)殖場厭氧發(fā)酵液是將養(yǎng)殖過程中產(chǎn)生的廢棄物投入沼氣池后,在一定的消化器負(fù)荷、溫度、pH值、碳氮比和隔絕空氣等條件下經(jīng)一段時(shí)間發(fā)酵后的殘余液體部分,即俗稱的沼液。厭氧法的處理對象是高濃度廢水,厭氧處理雖有較高有機(jī)物去除率(COD去除率不低于65%~80%,可達(dá)85%~90%),但其厭氧發(fā)酵出水多數(shù)仍然難以達(dá)到直接排放的要求。對于研究較多的豬場厭氧發(fā)酵液來說,其CODcr、BOD5、氨氮、磷指標(biāo)均很高,如果大量未經(jīng)后續(xù)處理的發(fā)酵液排向水體,必然對環(huán)境造成巨大污染,同時(shí)也造成發(fā)酵液中大量有機(jī)質(zhì)、氮、磷等生物質(zhì)能源的浪費(fèi)。
目前,厭氧發(fā)酵液的處置主要有2種途徑。一是應(yīng)用生化處理的工程手段,充分降解、去除其中污染物質(zhì),達(dá)標(biāo)后排放至環(huán)境,國內(nèi)外學(xué)者對此領(lǐng)域做了深入的研究,常見有A/O工藝、SBR工藝、各種組合工藝、生物膜反應(yīng)器等;二是農(nóng)業(yè)資源化利用,這在水稻浸種、有機(jī)肥料、動(dòng)物飼料等多個(gè)方面已有廣泛應(yīng)用。筆者將重點(diǎn)論述前者。
1沼液的生化處理方法
1.1A/O工藝
以往工程在應(yīng)用厭氧法處理豬場廢水時(shí),以回收沼氣能源居多,產(chǎn)生沼液多用作農(nóng)肥,或經(jīng)過簡單的氧化塘處理后排放,有的甚至直接排放,很少考慮達(dá)標(biāo)處理,特別是氮的去除。實(shí)際上,豬場廢水厭氧發(fā)酵液中仍含有相當(dāng)數(shù)量的有機(jī)污染物,同時(shí)在厭氧消化過程中,有機(jī)氮被轉(zhuǎn)化成氨氮,導(dǎo)致厭氧出水中氨氮含量很高,達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn),對環(huán)境的壓力很大。針對以上問題,李卓坪等初步探索了A/O(厭氧/好氧)除碳脫氮技術(shù)對豬場沼液的處理,目前主要研究了此法的兩階段啟動(dòng)過程(A段、O段分別培養(yǎng)優(yōu)勢菌群—聯(lián)合啟動(dòng)),試驗(yàn)表明,當(dāng)溫度為32±2 ℃,回流混合液比和回流污泥比分別為2和1,O段曝氣量0.5 m3/h時(shí),經(jīng)50 d實(shí)際運(yùn)行,其COD、NH4+-N去除率分別達(dá)89.87%和89.31%,反應(yīng)器成功啟動(dòng),為豬場厭氧發(fā)酵液無害化技術(shù)提供了一定的科學(xué)依據(jù)和借鑒。
1.2SBR工藝
如前所述,厭氧出水具有較高的有機(jī)物及氨氮含量,對于厭氧發(fā)酵液的傳統(tǒng)好氧后處理,常用方法有活性污泥法、接觸氧化法和氧化溝工藝等,效果均不理想,出水仍然不能達(dá)標(biāo),且廢水濃度高,直接好氧處理時(shí)水力停留時(shí)間(HRT)長達(dá)16.6 d,投資大,運(yùn)行費(fèi)用高。
近年來,序批式活性污泥法(SBR)工藝被廣泛應(yīng)用于豬場廢水的直接處理,對有機(jī)物、氮、磷的去除都取得了良好的效果,但將SBR工藝拓展至處理豬場廢水厭氧消化液時(shí),可生化性極差,試驗(yàn)結(jié)果和工程實(shí)效均不理想,TKN去除率為47.2%~64.6%;NH4+-N去除率為68.7%和55.0%~57.3%;TN去除率為58.5%~75.0%。Bernet等采用厭氧—好氧的SBR工藝處理豬場廢水,去除率受回流比制約,效果并不是很好,TOC去除率81%~89%,NH4+-N去除率97%,TKN去除率58.5~75.0%。顯然,這種方法也難以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。鄧良偉等在比較厭氧消化液中添加及不添加原水的試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),添加原水的試驗(yàn)組碳源增加、反硝化作用增強(qiáng),處理效率明顯增高,穩(wěn)定性也得到增強(qiáng)。隨后,又研究了添加原水(配水)比例對處理性能的影響,比較配水10%、20%、30%時(shí)的處理狀況,動(dòng)態(tài)和批式試驗(yàn)都說明,消化液好氧后處理系統(tǒng)正常運(yùn)行的配水比必須達(dá)到30%以上。將實(shí)驗(yàn)室結(jié)果應(yīng)用于實(shí)際工程,也取得了好的效果,工程上SBR系統(tǒng)對豬場廢水厭氧消化液的COD去除90%左右,出水COD基本上在300 mg/L以下;NH4+-N去除率大于99%,出水NH4+-N小于10 mg/L;BOD5去除率大于98%,出水BOD5小于20 mg/L;TN去除率大于90%。但這種方法隨之帶來的問題:一是部分原水添加到厭氧消化液進(jìn)行好氧處理,減少了厭氧消化的進(jìn)水量,從而減少了沼氣產(chǎn)量;二是厭氧消化液中添加原水,增加了好氧后處理的曝氣需氧量。而短程硝化正可解決這一問題。鄧良偉等對此也作出了相關(guān)研究,考察了亞硝化/硝化調(diào)控因素,他們的試驗(yàn)表明,曝氣結(jié)束時(shí)氨氮濃度和溶解氧是影響硝化進(jìn)程的主要因素,通過調(diào)控出水氨氮濃度和溶解氧可以將硝化進(jìn)程控制在亞硝化階段,這對豬場廢水厭氧消化液好氧后處理系統(tǒng)反硝化過程缺乏電子供體,導(dǎo)致處理效能差的問題很有幫助。
基于規(guī);B(yǎng)豬場厭氧發(fā)酵池出水中氨氮含量很高,楊劍等以脫氮為目標(biāo),在應(yīng)用SBR技術(shù)進(jìn)行厭氧發(fā)酵液處理的小試時(shí),認(rèn)為沼液脫氮效果受進(jìn)水C/N、DO、MLSS影響較大,試驗(yàn)探尋的最佳運(yùn)行工況為:前段厭氧攪拌40 min,前段曝氣6 h,后段厭氧攪拌1 h,后段曝氣40 min,運(yùn)行參數(shù)C/N為10.4,DO為2.0 mg/L,MLSS為5 000 mg/L,為規(guī);i場廢水厭氧消化液的好氧后處理提供穩(wěn)定高效的技術(shù)。
張翔則采用SBR工藝研究了牛糞廢水高溫厭氧消化液的進(jìn)一步處理,重點(diǎn)探索了活性污泥的培養(yǎng)、去除能力、SBR絮狀污泥處理過程中各參數(shù)對處理效果的影響以并建立了SBR反應(yīng)器中COD降解的動(dòng)力學(xué)方程。試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)采用絮狀或者顆粒狀污泥對厭氧消化液中污染物去除能力都比較高,但后者出水懸浮物含量較低,且對COD、總氮的去除略優(yōu)于前者。所確定的最佳工況為:曝氣時(shí)間6 h、沉淀時(shí)間60 min、溶解氧濃度3 mg/L、污泥負(fù)荷0.44 gCOD/gMLSS,此時(shí)SBR對COD的去除率基本可維持在75%以上,TKN去除率80%以上,NH4+-N去除率可達(dá)95%以上,且效果比較穩(wěn)定。
1.3組合工藝
城市生活有機(jī)垃圾厭氧發(fā)酵后的沼液部分類似于垃圾滲濾液,具有成分復(fù)雜、濁度高、色度高、懸浮物高、有機(jī)物含量高等的特點(diǎn)。由于垃圾的厭氧發(fā)酵工藝尚未規(guī);,只是處于試驗(yàn)和中試階段,國內(nèi)有關(guān)其厭氧發(fā)酵后沼液處理的報(bào)道較少。吳滿昌等研究了采用混凝-UASB-SBR串聯(lián)工藝,對城市生活有機(jī)垃圾厭氧發(fā)酵后沼液的處理進(jìn)行了試驗(yàn)研究,重點(diǎn)考察了試驗(yàn)啟動(dòng)、運(yùn)行的主要參數(shù)。比較了常用6種混凝劑對原水COD的去除,并認(rèn)為在實(shí)際運(yùn)用時(shí),投加量是混凝的經(jīng)濟(jì)參數(shù)之一;繼而探討了采用SBR反應(yīng)器作為UASB的后續(xù)處理的可行性,試驗(yàn)證明COD去除效果明顯,穩(wěn)定時(shí)可達(dá)80%以上。
針對城鎮(zhèn)有機(jī)垃圾厭氧消化過程存在的均質(zhì)困難、水解過程緩慢、發(fā)酵后沼液及沼渣難處置、高固體含量厭氧消化的酸抑制和氨抑制等問題,劉國濤等提出“批式水解-UASB組合工藝”,將城鎮(zhèn)有機(jī)垃圾分選去除塑料及惰性物質(zhì)后進(jìn)行破碎,粉碎物先進(jìn)入批式水解反應(yīng)器水解再進(jìn)入U(xiǎn)ASB反應(yīng)器產(chǎn)氣,并用處理后的發(fā)酵液循環(huán)浸泡水解反應(yīng)器中的有機(jī)垃圾,有機(jī)物水解效果好,同時(shí)減少了沼液外排,克服了傳統(tǒng)的厭氧發(fā)酵工藝沼液處理的難題;并通過試驗(yàn)確定UASB第1天出水浸泡接觸時(shí)間為6 h,1 d后接觸時(shí)間為24 h時(shí)可達(dá)較好處理效果。
對于經(jīng)過厭氧處理后的垃圾滲濾液,可生化性變差,尤其對其中高濃度氨氮的去除還未找到經(jīng)濟(jì)可行的方法。為此,宋國梁等采用SBR-絮凝沉淀-Fenton氧化-活性炭吸附組合工藝對高氨氮厭氧消化液的后處理進(jìn)行試驗(yàn)研究。試驗(yàn)中,當(dāng)進(jìn)水NH4+-N濃度為2 162 mg/L時(shí),SBR段NH4+-N去除率為99.4%,主要在該段去除,整個(gè)組合工藝對COD和NH4+-N的去除率分別達(dá)95.2%和99.9%,具有很好的有機(jī)物和氨氮去除效果,在技術(shù)上可行。但不難發(fā)現(xiàn),對大規(guī)模應(yīng)用來說,其經(jīng)濟(jì)性仍值得考慮。具體參見http://www.northcarolinalenders.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
1.4改進(jìn)工藝
基于序批式活性污泥法(SBR)的序批式生物膜反應(yīng)器(SBBR),在反應(yīng)器內(nèi)裝有不同的填料,使污泥顆;ㄈ缁钚蕴浚蛟诜磻(yīng)器中安裝填料使活性污泥在填料上形成生物膜(如陶粒、塑料球、組合式填料等),比SBR法更為高效。張瑞紅等采用物化混凝—SBBR工藝研究了廚余垃圾厭氧消化液的處理,旨在降低廚余垃圾厭氧消化液的有機(jī)物的濃度,便于后續(xù)處理,同時(shí)處理后水可實(shí)現(xiàn)再利用,并著重考察此工藝的最佳運(yùn)行模式及有機(jī)負(fù)荷、溶解氧、溫度和pH值對脫氮效果的影響。試驗(yàn)確定的最佳運(yùn)行條件為:進(jìn)水0.5 h,曝氣4 h,厭氧2 h,曝氣2 h,沉淀排水0.5 h;溶解氧控制在3.5~5.0 mg/L,進(jìn)水pH值在8.2左右;溫度在25 ℃時(shí)條件最佳。采用此種工藝處理后達(dá)到生活垃圾滲濾液排放限值二級(jí)標(biāo)準(zhǔn),可直接進(jìn)入城市生活污水處理廠。但是,這種方法對生物膜載體的選擇要求極高,且在懸浮物含量較高時(shí),對于消化液的預(yù)處理相當(dāng)不利。
在生物接觸氧化法和生物流化床改進(jìn)基礎(chǔ)上開發(fā)出的移動(dòng)床生物膜反應(yīng)器(Moving Bed Biofilm Reactor,MBBR),其中懸浮填料比表面積大、密度略小于1,在曝氣條件下處于流化狀態(tài),傳質(zhì)條件良好,可對污染物實(shí)現(xiàn)高效去除。國外對MBBR工藝的研究涉及生活污水、工業(yè)廢水處理和脫氮除磷等,并取得了較好的效果。國內(nèi)對MBBR也進(jìn)行了不少研究,但多數(shù)處于試驗(yàn)階段。曹玉成等對MBBR處理豬場廢水厭氧消化液作了開創(chuàng)性研究,考察了HRT,進(jìn)水COD和NH4+-N濃度對反應(yīng)器處理效果的影響,結(jié)果表明,采用此法可以較好地實(shí)現(xiàn)同步去除COD和NH4+-N;在溫度為20~30 ℃,填料填充比為50%,進(jìn)水COD和NH4+-N濃度分別為1 016 mg/L和496 mg/L條件下,當(dāng)HRT為12.5 h時(shí),COD和NH4+-N去除率可分別達(dá)到62%和77%,消化液中可生物降解性有機(jī)物基本得到去除,可達(dá)養(yǎng)殖廢水排放要求。
結(jié)合傳統(tǒng)活性污泥法的膜生物反應(yīng)器(MBR)以膜組件代替?zhèn)鹘y(tǒng)的二沉池實(shí)現(xiàn)固液分離,可維持高污泥濃度、高容積負(fù)荷、出水水質(zhì)好。在垃圾滲濾液、油脂廢水、食品加工廢水、制革廢水等多種污水處理的研究與應(yīng)用中都有報(bào)道,而用于豬場污水處理的詳細(xì)報(bào)道很少,其應(yīng)用實(shí)例也主要在日本,且多為小規(guī)模。孟海玲等采用中空纖維膜生物反應(yīng)器作為豬場污水厭氧后的好氧工藝進(jìn)行深度處理,結(jié)果表明,在低溶解氧、MLSS維持在8.48~13.10 g/L的條件下,COD和NH4+-N平均負(fù)荷分別為1.32和0.6 kg/(m3·d),都遠(yuǎn)高于普通活性污泥方法,且隨著負(fù)荷增加,仍然能保持穩(wěn)定去除率。負(fù)荷的降低主要是由膜出水量降低造成的,保證膜通量、降低膜污染是獲得高效、高質(zhì)處理效果的關(guān)鍵所在。此外,探索合適的污泥停留時(shí)間也是實(shí)際運(yùn)行中的關(guān)鍵問題。
1.5其他工藝
就豬場廢水厭氧發(fā)酵液中傳統(tǒng)工藝難處理的氨氮的問題,宋國梁探索了SHARON-ANAMMOX工藝(短程硝化—厭氧氨氧化聯(lián)合工藝)處理高氨氮豬場厭氧消化液的可行性和運(yùn)行性能。研究以好氧活性污泥接種,成功啟動(dòng)了短程硝化反應(yīng)器,出水亞硝態(tài)氮濃度占總硝態(tài)氮濃度80%以上,NH4+-N/NO2-在1∶1左右,總無機(jī)氮的平均去除率達(dá)35.42%;在進(jìn)水氨氮濃度431.09 mg/L的條件下,經(jīng)此工藝處理后,出水平均氨氮濃度為35.63 mg/L,亞硝態(tài)氮濃度為12.19 mg/L,硝態(tài)氮濃度為23.70 mg/L,總氮的平均去除率達(dá)83.31%,具有良好的實(shí)際應(yīng)用性和經(jīng)濟(jì)性。但由于厭氧氨化細(xì)菌倍增時(shí)間長,對環(huán)境要求高,將此方法應(yīng)用于工程實(shí)際時(shí),在較短時(shí)間內(nèi)獲得大量菌種將是其面臨的主要問題。
張國治等采用懸浮藻和固定藻分別處理雞糞厭氧發(fā)酵液,在不同的季節(jié)和溫度條件下進(jìn)行試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)藻類對沼液中的NH4+-N、TP等污染成分有較高的凈化效率,其中懸浮藻平均可去除氨氮62.4%、總磷62.7%,固定藻平均可去除氨氮84.0%、總磷73.8%,試驗(yàn)結(jié)果穩(wěn)定。在進(jìn)行藻類凈化試驗(yàn)時(shí)也發(fā)現(xiàn),動(dòng)態(tài)的固定藻處理法在提高廢液負(fù)荷、增加處理量及凈化效果方面均明顯優(yōu)于靜止的懸浮藻法,在相同處理時(shí)間內(nèi),固定藻膜對主要污染物的去除率比懸浮藻高出1~3倍,且固定藻成本低、能耗少、產(chǎn)物易回收,為解決沼液出路問題提供了一條實(shí)用可行的途徑。后又研究了應(yīng)用好氧接觸氧化、顫藻附著生物床和水生植物聯(lián)合工藝處理雞糞發(fā)酵液的方法,最終COD、氨氮的去除率可達(dá)90.6%~94.8%、96.8%~100.0%,廢水色素可有效脫除,出水可達(dá)標(biāo)。
對浮游植物處理厭氧消化液,黃輝對浮萍混養(yǎng)體系處理養(yǎng)豬場沼液的效果也進(jìn)行了一些研究,試驗(yàn)將廢水、健康浮萍及水花生共同加到水生植物處理裝置中,連續(xù)培養(yǎng)7 d,監(jiān)測COD、NH4+-N、TP和pH值的變化,發(fā)現(xiàn)COD、NH4+-N和TP濃度均持續(xù)降低,總?cè)コ史謩e達(dá)75.7%、47.6%和83.0%,認(rèn)為利用浮萍混養(yǎng)體系處理養(yǎng)豬場廢水具有較好的經(jīng)濟(jì)可行性及廣闊的應(yīng)用前景。但是要指出的是,該系統(tǒng)為實(shí)驗(yàn)室條件,與實(shí)際情況有一定差距,且尚未考察較長時(shí)期內(nèi)植物生長、污染物去除情況及植物衰亡條件下污染物去除狀況,仍需進(jìn)一步深入完善。
2農(nóng)業(yè)資源化利用
沼液主要應(yīng)用于以下幾個(gè)方面:一是肥料。葉面液肥、有機(jī)追肥等。二是生物農(nóng)藥。沼液浸種、防治病、蟲害。三是飼料。養(yǎng)魚、養(yǎng)豬及蚯蚓。四是培養(yǎng)料液。栽培食用菌、無土栽培、培育幼苗。目前,作為生物肥料和生物農(nóng)藥使用仍是沼液厭氧發(fā)酵殘留物的主要利用方式。
沼液富含多種作物所需的水溶性營養(yǎng)成分,是一種速效水肥,適宜作根外施肥,噴施效果明顯。我國目前己經(jīng)研制出了“洞庭豐”和綠霸2種產(chǎn)品,它們均為發(fā)酵成熟的沼液經(jīng)過篩、過沙層、纖維層、去除較大的雜質(zhì),澄清后與相應(yīng)的無機(jī)成分進(jìn)行絡(luò)合、混合、濃縮、凈化成集作物生長發(fā)育所需各種營養(yǎng)物于一體的有機(jī)絡(luò)合營養(yǎng)液。李鵬對城市生活垃圾厭氧消化液經(jīng)混凝劑絮凝處理、加入表面活性劑后的消化液作為葉面肥的試驗(yàn)進(jìn)行了研究,并指出,此種消化液中營養(yǎng)成分的濃度沒有超過在葉面噴施的可接受的最大濃度,在實(shí)際使用時(shí)消化液可以不經(jīng)稀釋直接使用,非常具有實(shí)用價(jià)值。
鳥糞石結(jié)晶沉淀法作為一種新方法,可以將沼液中的氮、磷、硫等植物營養(yǎng)元素加以回收,且可以作為優(yōu)良的氮磷緩釋肥料,在高氨氮、磷廢水處理中研究廣泛。董濱等綜述了此法用于處理豬場污水的研究現(xiàn)狀,安東、蔣京東、李金頁等、陳瑤、徐遠(yuǎn)均對鳥糞石結(jié)晶法對廢水中氨氮的去除進(jìn)行了研究,得出了積極的結(jié)論。但需要指出的是,鳥糞石工藝產(chǎn)業(yè)化的主要問題是運(yùn)行成本高、回收鳥糞石純度低,對其農(nóng)業(yè)實(shí)用性的研究少。降低其生產(chǎn)運(yùn)行成本、提高鳥糞石產(chǎn)量和純度將是今后的重點(diǎn)。此外,彭劍鳳等采用磷酸銨鎂結(jié)晶法,通過序批式磷回收反應(yīng)器(SPRR)可以直接從養(yǎng)豬廢水厭氧消化液中回收營養(yǎng)元素,也具有廣闊的應(yīng)用前景。
基于沼液浸種,營養(yǎng)豐富、殺蟲滅菌、提高作物抗逆性、避免低溫影響的機(jī)理。沼液浸種廣泛應(yīng)用于提高種子抗病能力及發(fā)芽率的實(shí)際生產(chǎn)中。沼液經(jīng)過長期的厭氧、絕氧環(huán)境,使大量的病菌、蟲卵、雜草種子窒息而亡,且沼液本身含有吲哚乙酸、赤霉素和較高容量的氨和銨鹽,可以殺死或抑制種子表面的病菌和蟲卵,達(dá)到防病滅蟲的效果。李改蓮進(jìn)行了藥肥的實(shí)驗(yàn)室研究,研制出4種新型無污染藥肥,并考慮了它們的規(guī);瘧(yīng)用;張無敵等發(fā)現(xiàn)厭氧發(fā)酵殘留物至少對30種病害具有防治效果,有些的效果甚至超出了現(xiàn)用的農(nóng)藥。以上研究都為沼液用于生物農(nóng)藥打下了良好的基礎(chǔ)。
3結(jié)論和展望
工程方法生化處理沼液的模式占地少,適用性廣,不受地理位置限制;運(yùn)行效果穩(wěn)定;容積負(fù)荷高,容積產(chǎn)氣率高,甲烷回收量多。缺點(diǎn)是投資大、能耗大,達(dá)2~4 kW·h/m3;運(yùn)行費(fèi)用高,一般為處理沼液費(fèi)用為2.0元/m3左右,機(jī)械設(shè)備多,維護(hù)管理量大;需要專門的技術(shù)人員管理。
對于厭氧發(fā)酵液的農(nóng)業(yè)資源化利用,所用發(fā)酵原料的種類、比例和處理?xiàng)l件不同,會(huì)使其的成分、性質(zhì)、功效等有很大差異;且對利用過程中存在的問題,如浸種所用沼液濃度、沼液中所含抗生素類物質(zhì)對環(huán)境和人畜健康的影響等,尚有待研究。
此外,若采用濾膜工藝,用工程方法濃縮沼液,使其成為便于運(yùn)輸和農(nóng)業(yè)利用的產(chǎn)品,具有良好的發(fā)展前景,但國內(nèi)外對此研究甚少。考慮到其經(jīng)濟(jì)性能,其規(guī)模化應(yīng)用也仍有待研究[56-60]。(谷騰水網(wǎng))