MBR 工藝用膜
膜可以由很多種材料制備,可以是液相、固相甚至是氣相的。目前使用的分離膜絕大多數(shù)是固相膜。根據(jù)孔徑不同可分為:微濾膜、超濾膜、納濾膜和反滲透膜;根據(jù)材料不同,可分為無機膜和有機膜,無機膜主要是微濾級別膜。膜可以是均質(zhì)或非均質(zhì)的,可以是荷電的或電中性的。廣泛用于廢水處理的膜主要是由有機高分子材料制備的固相非對稱膜。
一、 MBR 膜材質(zhì)
1、高分子有機膜材料: 聚烯烴類、聚乙烯類、聚丙烯腈、聚砜類、芳香族聚酰胺、含氟聚合物等。
有機膜成本相對較低,造價便宜,膜的制造工藝較為成熟,膜孔徑和形式也較為多樣,應用廣泛,但運行過程易污染、強度低、使用壽命短。
2、無機膜 :是固態(tài)膜的一種,是由無機材料,如金屬、金屬氧化物、陶瓷、多孔玻璃、沸石、無機高分子材料等制成的半透膜。
目前在 MBR 中使用的無機膜多為陶瓷膜,優(yōu)點是:它可以在 pH = 0~14 、壓力 P<10MPa 、溫度 <350 ℃ 的環(huán)境中使用,其通量高、能耗相對較低,在高濃度工業(yè)廢水處理中具有很大競爭力;缺點是:造價昂貴、不耐堿、彈性小、膜的加工制備有一定困難。
二、 MBR 膜孔徑
MBR 工藝中用膜一般為微濾膜( MF )和超濾膜( UF ),大都采用 0.1 ~ 0.4 μ m 膜孔徑,這對于固液分離型的膜反應器來說已經(jīng)足夠。
微濾膜常用的聚合物材料有:聚碳酸酯、纖維素酯、聚偏二氟乙烯、聚砜、聚四氟乙烯、聚氯乙烯、聚醚酰亞胺、聚丙烯、聚醚醚酮、聚酰胺等。
超濾常用聚合物材料有:聚砜、聚醚砜、聚酰胺、聚丙烯腈( PAN )、聚偏氟乙烯、纖維素酯、聚醚醚酮、聚亞酰胺、聚醚酰胺等。
三、 MBR 膜組件
為了便于工業(yè)化生產(chǎn)和安裝,提高膜的工作效率,在單位體積內(nèi)實現(xiàn)最大的膜面積,通常將膜以某種形式組裝在一個基本單元設備內(nèi),在一定的驅動力下,完成混合液中各組分的分離,這類裝置稱為膜組件( Module )。
工業(yè)上常用的膜組件形式有五種:
板框式( Plate and Frame Module )、螺旋卷式 (Spiral Wound Module) 、圓管式 (Tubular Module) 、中空纖維式 (Hollow Fiber Module) 和毛細管式 (Capillary Module) 。前兩種使用平板膜,后三者使用管式膜。圓管式膜直徑 >10mm; 毛細管式- 0.5~10.0mm ;中空纖維式 <0.5mm> 。
MBR 工藝中常用的膜組件形式有:板框式、圓管式、中空纖維式。
板框式:
是 MBR 工藝最早應用的一種膜組件形式,外形類似于普通的板框式壓濾機。優(yōu)點是:制造組裝簡單,操作方便,易于維護、清洗、更換。缺點是:密封較復雜,壓力損失大,裝填密度小。
圓管式:
是由膜和膜的支撐體構成,有內(nèi)壓型和外壓型兩種運行方式。實際中多采用內(nèi)壓型,即進水從管內(nèi)流入,滲透液從管外流出。膜直徑在 6~24mm 之間。圓管式膜優(yōu)點是:料液可以控制湍流流動,不易堵塞,易清洗,壓力損失小。缺點是:裝填密度小。
中空纖維式:
外徑一般為 40 ~ 250 μm ,內(nèi)徑為 25 ~ 42μm 。優(yōu)點是:耐壓強度高,不易變形。在 MBR 中,常把組件直接放入反應器中,不需耐壓容器,構成浸沒式膜 - 生物反應器。一般為外壓式膜組件。優(yōu)點是:裝填密度高;造價相對較低;壽命較長,可以采用物化性能穩(wěn)定,透水率低的尼龍中空纖維膜;膜耐壓性能好,不需支撐材料。缺點是:對堵塞敏感,污染和濃差極化對膜的分離性能有很大影響。
MBR 膜組件設計的一般要求:
• 對膜提供足夠的機械支撐,流道通暢,沒有流動死角和靜水區(qū);
• 能耗較低,盡量減少濃差極化,提高分離效率,減輕膜污染;
• 盡可能高的裝填密度,安裝,清洗、更換方便;
• 具有足夠的機械強度、化學和熱穩(wěn)定性。
膜組件的選用要綜合考慮其成本,裝填密度、應用場合、系統(tǒng)流程、膜污染及清洗、使用壽命等。
MBR 的應用領域
進入 90 年代中后期,膜 - 生物反應器在國外已進入了實際應用階段。加拿大 Zenon 公司首先推出了超濾管式膜 - 生物反應器,并將其應用于城市污水處理。為了節(jié)約能耗,該公司又開發(fā)了浸入式中空纖維膜組件,其開發(fā)出的膜 - 生物反應器已應用于美國、德國、法國和埃及等十多個地方,規(guī)模從 380m 3 /d 至 7600m 3 /d 。日本三菱人造絲公司也是世界上浸入式中空纖維膜的知名提供商,其在 MBR 的應用方面也積累了多年的經(jīng)驗,在日本以及其他國家建有多項實際 MBR 工程。日本 Kubota 公司是另一個在膜 - 生物反應器實際應用中具有競爭力的公司,它所生產(chǎn)的板式膜具有流通量大、耐污染和工藝簡單等特點。國內(nèi)一些研究者及企業(yè)也在 MBR 實用化方面進行著嘗試。同時可以查看中國污水處理工程網(wǎng)更多技術文檔。
現(xiàn)在,膜 - 生物反應器已應用于以下領域:
一、 城市污水處理及建筑中水回用
1967 年第一個采用 MBR 工藝的廢水處理廠由美國的 Dorr-Oliver 公司建成,這個處理廠處理 14m 3 /d 廢水。 1977 年,一套污水回用系統(tǒng)在日本的一幢高層建筑中得到實際應用。 1980 年,日本建成了兩座處理能力分別為 10m 3 /d 和 50m 3 /d 的 MBR 處理廠。 90 年代中期,日本就有 39 座這樣的廠在運行,最大處理能力可達 500m 3 /d ,并且有 100 多處的高樓采用 MBR 將污水處理后回用于中水道。 1997 年,英國 Wessex 公司在英國 Porlock 建立了當時世界上最大的 MBR 系統(tǒng),日處理量達 2 , 000 m 3 , 1999 年又在 Dorset 的 Swanage 建成了 13 , 000m 3 /d 的 MBR 工廠 [14] 。
1998 年 5 月,清華大學進行的一體式膜 - 生物反應器中試系統(tǒng)通過了國家鑒定。 2000 年初,清華大學在北京市海淀鄉(xiāng)醫(yī)院建起了一套實用的 MBR 系統(tǒng),用以處理醫(yī)院廢水,該工程于 2000 年 6 月建成并投入使用,目前運轉正常。 2000 年 9 月,天津大學楊造燕教授及其領導的科研小組在天津新技術產(chǎn)業(yè)園區(qū)普辰大廈建成了一個 MBR 示范工程
二、. 工業(yè)廢水處理
90 年代以來, MBR 的處理對象不斷拓寬,除中水回用、糞便污水處理以外, MBR 在工業(yè)廢水處理中的應用也得到了廣泛關注,如處理食品工業(yè)廢水、水產(chǎn)加工廢水、養(yǎng)殖廢水、化妝品生產(chǎn)廢水、染料廢水、石油化工廢水,均獲得了良好的處理效果。 90 年代初,美國在 Ohio 建造了一套用于處理某汽車制造廠的工業(yè)廢水的 MBR 系統(tǒng),處理規(guī)模為 151m 3 /d ,該系統(tǒng)的有機負荷達 6.3kgCOD/m 3 · d , COD 去除率為 94% ,絕大部分的油與油脂被降解。在荷蘭,一脂肪提取加工廠采用傳統(tǒng)的氧化溝污水處理技術處理其生產(chǎn)廢水,由于生產(chǎn)規(guī)模的擴大,結果導致污泥膨脹,污泥難以分離,最后采用 Zenon 的膜組件代替沉淀池,運行效果良好。
三、. 微污染飲用水凈化
隨著氮肥與殺蟲劑在農(nóng)業(yè)中的廣泛應用,飲用水也不同程度受到污染。 LyonnaisedesEaux 公司在 90 年代中期開發(fā)出同時具有生物脫氮、吸附殺蟲劑、去除濁度功能的 MBR 工藝, 1995 年該公司在法國的 Douchy 建成了日產(chǎn)飲用水 400m 3 的工廠。出水中氮濃度低于 0.1mgNO 2 /L ,殺蟲劑濃度低于 0.02 μ g/L 。
四、. 糞便污水處理
糞便污水中有機物含量很高,傳統(tǒng)的反硝化處理方法要求有很高污泥濃度,固液分離不穩(wěn)定,影響了三級處理效果。 MBR 的出現(xiàn)很好地解決了這一問題,并且使糞便污水不經(jīng)稀釋而直接處理成為可能。
日本已開發(fā)出被稱之為 NS 系統(tǒng)的屎尿處理技術,最核心部分是平板膜裝置與好氧高濃度活性污泥生物反應器組合的系統(tǒng)。 NS 系統(tǒng)于 1985 年在日本琦玉縣越谷市建成,生產(chǎn)規(guī)模為 10kL/d , 1989 年又先后在長崎縣、熊本縣建成新的屎尿處理設施。 NS 系統(tǒng)中的平板膜每組約 0.4m 2 共幾十組并列安裝,做成能自動打開的框架裝置,并能自動沖洗。膜材料為截流分子量 20000 的聚砜超濾膜。反應器內(nèi)污泥濃度保持在 15000~18000mg/L 范圍內(nèi)。到 1994 年,日本已有 1200 多套 MBR 系統(tǒng)用于處理 4000 多萬人的糞便污水。
五、土地填埋場 / 堆肥滲濾液處理
土地填埋場 / 堆肥滲濾液含有高濃度的污染物,其水質(zhì)和水量隨氣候條件與操作運行條件的變化而變化。 MBR 技術在 1994 年前就被多家污水處理廠用于該種污水的處理。通過 MBR 與 RO 技術的結合,不僅能去除 SS 、有機物和氮,而且能有效去除鹽類與重金屬。最近美國 Envirogen 公司開發(fā)出一種 MBR 用于土地填埋場滲濾液的處理,并在新澤西建成一個日處理能力為 40 萬加侖 ( 約 1500m 3 /d) 的裝置,在 2000 年底投入運行。該種 MBR 使用一種自然存在的混合菌來分解滲濾液中的烴和氯代化合物,其處理污染物的濃度為常規(guī)廢水處理裝置的 50 ~ 100 倍。能達到這一處理效果的原因是, MBR 能夠保留高效細菌并使細菌濃度達到 50 , 000g/L 。在現(xiàn)場中試中,進液 COD 為幾百至 40 , 000mg/L ,污染物的去除率達 90% 以上。
MBR 發(fā)展前瞻
一、MBR 應用的重點領域和方向
•現(xiàn)有城市污水處理廠的更新升級,特別是出水水質(zhì)難以達標或處理流量劇增而占地面積無法擴大的水廠。
• 無排水管網(wǎng)系統(tǒng)的小區(qū),如居民點、旅游度假區(qū)、風景區(qū)等。
• 有污水回用需求的地區(qū)或場所,如賓館、洗車業(yè)、客機、流動廁所等充分發(fā)揮 MBR 占地面積小、設備緊湊、自動控制、靈活方便的特點。
• 高濃度、有毒、難降解工業(yè)廢水處理。如造紙、制糖、酒精、皮革、合成脂肪酸等行業(yè),是一種普遍的點源污染。 MBR 可以對這些常規(guī)處理工藝無法達標的廢水進行有效的處理,并實現(xiàn)回用。
• 垃圾填埋廠滲濾液的處理及回用。
• 小規(guī)模污水廠(站)的應用。膜技術的特點十分適合處理小規(guī)模污水。
二、MBR 未來的研究重點如下
• 膜污染的機理及防治。
• MBR 工藝流程形式及運行條件的優(yōu)化。
• MBR 污泥產(chǎn)率與運行條件的關系,以合理減少污泥產(chǎn)量,降低污泥處理費用。
• MBR 生物反應器內(nèi)微生物的代謝特性及其對出水水質(zhì)、污泥活性等的影響,從而確定適宜的微生物生長及代謝條件。
• MBR 工藝經(jīng)濟性研究。在目前國內(nèi)經(jīng)濟發(fā)展水平、膜產(chǎn)品供應狀況和規(guī)范設計要求的條件下, MBR 用于污水處理的最大經(jīng)濟流量的確定。
• 以節(jié)能、處理特殊水質(zhì)對象、兼具脫氮除磷、操作維護簡便、可以長期穩(wěn)定運行等為目標,開發(fā)新型的膜 生物反應器。來源:谷騰水網(wǎng)