摘要:微生物法處理電鍍污水是在總結(jié)化學(xué)法處理電鍍污水經(jīng)驗(yàn)基礎(chǔ)上而開發(fā)出來的一種電鍍污水處理的新工藝、新方法,與化學(xué)法相比,具有建設(shè)費(fèi)用和運(yùn)行費(fèi)用低、能去除多種污染物及回收有用資源的特點(diǎn)。
關(guān)鍵詞 微生物法,生物鐵,生物炭
1.概論
電鍍污水是我國最早治理的工業(yè)污水之一,長期以來,治理該種污水多用化學(xué)法,且治理的主要項(xiàng)目僅六價(jià)鉻(Cr6+)和氰根(CN-)兩種污染物,其他項(xiàng)目未作嚴(yán)格要求。去除六價(jià)鉻(Cr6+)的辦法主要是用亞鐵離子將六價(jià)鉻(Cr6+)還原成三價(jià)鉻(Cr3+),二價(jià)鐵被氧化成三價(jià)鐵。三價(jià)鐵、三價(jià)鉻及過量的二價(jià)鐵離子在適宜的pH值下生成氫氧化物沉淀(即污泥),分離污泥后,達(dá)到去除六價(jià)鉻(含三價(jià)鉻、三價(jià)鐵及二價(jià)鐵)的目的。也有用離子交換法處理六價(jià)鉻的。
除氰根(CN-)的主要是用活性氯(含液氯、次氯酸鈉和二氧化氯)將氰根(CN-)氧化成氮氣(N2)和二氧化碳(CO2)稱全氧化或氧化成碳酸氫胺(NH4HCO3)稱半氧化。也有用臭氧作氧化劑的,其氧化產(chǎn)物與上述基本相同。
上世紀(jì)七十年代初期,出現(xiàn)所謂的電解法,其基本原理與上述化學(xué)法相同,所不同的只是用電解鋼板的辦法制取亞鐵離子,用電解食鹽的辦法制取次氯酸鈉(NaClO)。
化學(xué)法處理電鍍污水雖然在我國使用了近五十年,國外一些發(fā)達(dá)國家也曾長時間的使用化學(xué)法處理電鍍污水,但化學(xué)法存在的幾個主要問題一直未能很好的解決,具體為如下幾點(diǎn):
1、需投加大量的化學(xué)藥劑,這就直接導(dǎo)致處理費(fèi)用高。
2、 因電鍍廢水水量小,難實(shí)現(xiàn)機(jī)械加藥,多為人工加藥,而化學(xué)法需大量投加藥劑,這就使人工勞動強(qiáng)度加大。
3、用化學(xué)法處理電鍍污水會產(chǎn)生大量的污泥,給回收有用資源帶來的較大難度。
4、 化學(xué)法處理電鍍污水很難確保COD、氨氮……等指標(biāo)達(dá)標(biāo),這是越來越高的環(huán)保要求所不容許的。
鑒于上述問題,尋求一種經(jīng)濟(jì)有效的處理電鍍污水的新方法,實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)保效益的統(tǒng)一已成眾望。在此前提下,我們在總結(jié)電鍍污水處理經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,通過設(shè)備開發(fā)并利用高科技生物科技成果,而總結(jié)開發(fā)出的一種電鍍廢水處理新技術(shù),其主要特點(diǎn)是凈化效果好,對有毒有害物去除徹底,節(jié)省污水處理工程建設(shè)費(fèi),降低水處理耗費(fèi),能回收有用金屬金、銀、銅、鎳等貴重金屬。是一種電鍍行業(yè)廢水處理具有較強(qiáng)生命和前景廣闊的新技術(shù)。
為了推廣該項(xiàng)新技術(shù),原國家計(jì)劃委員會下達(dá)了循環(huán)式厭氧-好氧生物膜水處理重大科研項(xiàng)目。十多年來,我們始終把研究重點(diǎn)放在優(yōu)勢菌篩選馴化,微生物固定,高效生物反應(yīng)器及提高生化系統(tǒng)自控能力等關(guān)鍵技術(shù)上,現(xiàn)已開發(fā)出電鍍污水處理最新工藝和配套設(shè)備。
2、基本原理
該技術(shù)的基本原理是通過微生物的作用使電鍍污水中含有的多種有毒、有害物得到全面去除,確保電鍍污水中的六價(jià)鉻、氰化物(有氰電鍍),各種重金屬,COD、氨氮……被處理達(dá)到相關(guān)的排放標(biāo)準(zhǔn)。具體闡述如下:
2.1、氰化物(CN-):
通過革蘭氏菌等菌群將其分解為氮氣和CO2排入大氣。反應(yīng)式如下:
2CN-+8OH- 破氰菌N2+2CO2+4H2O……①
隨著游離氰根的去除,氰絡(luò)合離子產(chǎn)生如下反應(yīng):
Ag(CN)2 Ag++2CN-……… ②
Cu(CN)42-Cu2++4CN-………③
上述反應(yīng)生成的游離氰根可按反應(yīng)式①繼續(xù)被破氰菌去除,以此達(dá)到去除氰的目的。
該法與傳統(tǒng)的化學(xué)方法相比具有建設(shè)投資省、運(yùn)行費(fèi)用低等特定,且能有效的回收金、銀、銅等貴重金屬,實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)保效益的統(tǒng)一。
2.2、六價(jià)鉻:
通過鐵細(xì)菌與鐵反應(yīng)生成亞鐵離子(Fe2+),將六價(jià)鉻(Cr6+)還原成三價(jià)鉻(Cr3+),亞鐵離子(Fe2+)被氧化成三價(jià)鐵(Fe3+).三價(jià)鉻(Cr3+)、三價(jià)鐵(Fe3+)及過量的亞鐵離子(Fe2+)在適宜的pH值下生成氫氧化物(即污泥)達(dá)到去除六價(jià)格(Cr6+)的目的,主要反應(yīng)式如下:
Fe 鐵細(xì)菌Fe2++2e……………①
3Fe 2++Cr6+3Fe3++Cr3+………②
Fe3++3OH- Fe(OH)3 ……③
Cr3++3OH- Cr(OH)3 ……④
Fe 2++2OH-Fe(OH)2 ……⑤
2.3、COD的去除
電鍍污水中的COD主要產(chǎn)生于電鍍中除油時的油污,及加入在電鍍槽中的表面活性劑和光亮劑等。去除的方式是通過微生物作用使上述污染因子轉(zhuǎn)化H2O和CO2,從而得以去除。
2.4、氨氮的去除
通過傳統(tǒng)的消化/反硝化反應(yīng)去除大部分氨氮,微量氨氮通過光合菌去除。光合菌能使氨氮的去除率提高,確保出水氨氮含量達(dá)到(GB18918-2002)標(biāo)準(zhǔn)中的一級A標(biāo)準(zhǔn)。
3.小試分析
3.1 含氰污水小試
小試是用電鍍污水浸泡菌載體(含菌生物炭),浸泡時間為20分鐘,然后再測定試驗(yàn)(浸泡)前后氰根的濃度。測定數(shù)據(jù)如下表所示:
表一:試驗(yàn)(浸泡)前、后氰根(CN-)濃度(mg/L)
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從表一中可以看出,我們雖然用兩種不同濃度污水(約50mg/L和25mg/L),但氰根去除率很穩(wěn)定約60%左右。
含鉻污水小試是用電鍍含鉻污水浸泡生物鐵屑(含鐵細(xì)菌),浸泡時間為四小時。然后再測定浸泡前后污水中六價(jià)鉻的濃度。(測定方法是硫酸亞鐵銨滴定法)測定的數(shù)據(jù)如下表所示:
表二:試驗(yàn)(浸泡)前、后六價(jià)鉻濃度(mg/L)
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從表二中可以看出,雖然用兩種含不同濃度六價(jià)鉻的污水(約75mg/L和50mg/L),但試驗(yàn)后污水濃度均小于2mg/L,其六價(jià)鉻去除率均大于98%,且十分穩(wěn)定。
4 污水處理工程運(yùn)行測試
4.1鍍種和水量
電鍍污水生物處理實(shí)際應(yīng)用的是一家小型電鍍廠,日處理水量約為100m3。主要鍍種有堿性鍍鋅(含鍍鋅鉻酸鈍化)、鍍鉻有鍍硬鉻和裝飾鉻、鍍銅、鍍鎳,還有少量銀,其中鍍銅和鍍銀為有氰電鍍。污水中主要污染物為六價(jià)鉻,少量氰根及重金屬和COD。
4.2污水處理工藝流程:
4.3運(yùn)行測試
運(yùn)行中測定的主要指標(biāo)有六價(jià)鉻、氰根、pH、COD,其平均數(shù)據(jù)如下表所示:
表三:電鍍廠電鍍污水生化處理運(yùn)行各指標(biāo)測定表
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5.結(jié)論
用微生物法處理電鍍污水,能將該類污水處理達(dá)標(biāo),且具有建設(shè)費(fèi)用低、運(yùn)行費(fèi)用低、能有效去除多多種污染物的特點(diǎn),還能確保處理后污水中各污染物指標(biāo)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。
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