當(dāng)今社會現(xiàn)代化工業(yè)飛速發(fā)展,制藥,焦化、印染、印刷、化工等行業(yè),在生產(chǎn)過程中都不可避免地會產(chǎn)生各種各樣的工業(yè)廢水,且排放量逐年增加。
來自于各行各業(yè)工業(yè)廠家生產(chǎn)過程之中的工業(yè)廢水,包括工業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水、污水和廢液,其中含有隨水流失的工業(yè)生產(chǎn)用料、中間產(chǎn)物和產(chǎn)品以及生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污染物。若不經(jīng)處理直接排放進(jìn)入水體,必將對水體造成嚴(yán)重污染,使生態(tài)環(huán)境遭到破壞,并會威脅人類的健康和安全。因此,對于保護(hù)環(huán)境來說,工業(yè)廢水的處理比城市污水的處理更為重要。
1、不同工業(yè)廢水的危害及其特點
工業(yè)廢水主要來自于各工業(yè)廠家生產(chǎn)過程之中,污染物質(zhì)因其排放廠家的行業(yè)和產(chǎn)品的不同而有很大差異。即便是相同的行業(yè)和產(chǎn)品,也隨著工藝、設(shè)備和管理水平的不同而有所差異。下面就對制藥廢水、印刷廢水、染料廢水和化工廢水的危害和特點做簡要介紹。制藥廢水主要包括抗生素生產(chǎn)廢水、合成藥物生產(chǎn)廢水、中成藥生產(chǎn)廢水以及各類制劑生產(chǎn)過程中的洗滌和沖洗廢水。因藥物產(chǎn)品不同、生產(chǎn)工藝不同而差異較大,而且制藥廠家通常是采用間歇生產(chǎn),產(chǎn)品的種類變化較大,造成了廢水的水質(zhì)、水量及污染物的種類變化較大,屬于較難處理的高濃度有機(jī)污廢水之一。其特點是成分復(fù)雜,有機(jī)污染物種類多、濃度高,CODCr值和BOD5值高且波動性大,廢水的BOD5/CODCr值差異較大,NH3-N濃度高,色度深,毒性大和懸浮物濃度高。
印刷廢水水量相對較少,但CODCr值非常高,而且還有一定量的懸浮物、細(xì)菌和溶解性物質(zhì),濁度和色度較高,并含有大量的丙烯酸類大分子團(tuán)污染物質(zhì),對微生物有一定的毒性作用,如果不經(jīng)過處理直接排入城市排水管網(wǎng)進(jìn)入到污水處理廠,會對污水生物處理工藝產(chǎn)生極大的影響,破壞生物處理系統(tǒng)。
染料廢水中含有酸、堿、鹽、鹵素、烴、胺類、硝基化合物和染料及其中間產(chǎn)物等物質(zhì),有的還含有吡啶、氰、酚、聯(lián)苯胺以及重金屬汞、鎘、鉻等。并且該類廢水具有水量大、成分復(fù)雜、有機(jī)污染物濃度高,可生化性差、色度深、難降解等特點。
化工廢水主要來自石油化工工業(yè)、煤炭化工工業(yè)、酸堿工業(yè)、化肥工業(yè)、塑料工業(yè)、橡膠工業(yè)等生產(chǎn)過程中排出的生產(chǎn)廢水;U水排放量大、成分復(fù)雜,有機(jī)物濃度較高,在很大程度上增加了廢水的處理難度;U水中有些含有如氰、酚、砷、汞、鎘或鉛等有毒或劇毒的物質(zhì),在一定的濃度下,對生物和微生物會產(chǎn)生毒性影響。有些則含有無機(jī)酸、無機(jī)堿類等刺激性、腐蝕性的物質(zhì)。另外,pH值不穩(wěn)定,對生物、建筑物及農(nóng)作物都有極大的危害。植物營養(yǎng)性污染物質(zhì)較多,易造成水體的富營養(yǎng)化。另外,造紙、焦化、印染和屠宰等行業(yè)排放的工業(yè)廢水的危害也較為嚴(yán)重。
工業(yè)廢水雖然來源不同,但是普遍具有污染物成分復(fù)雜、有機(jī)污染物濃度高、可生化性差、色度深且多變甚至有生物毒性等特點。不論是單獨對工業(yè)廢水進(jìn)行處理,還是處理混入了不同種類、濃度工業(yè)廢水的城市污水,以常規(guī)的生物處理法,都很難取得較好的處理效果,還有可能造成生物處理系統(tǒng)的崩潰。不過,化學(xué)氧化法卻在對工業(yè)廢水的處理中表現(xiàn)出其特有的優(yōu)勢,從而在工業(yè)廢水處理領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。
2、化學(xué)氧化法在工業(yè)廢水處理中的應(yīng)用
2.1 化學(xué)氧化法的作用機(jī)理
化學(xué)氧化法是利用臭氧、氯和Fenton試劑等物質(zhì)的氧化性與水中污染物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng),使污染物質(zhì)形成簡單的有機(jī)物或穩(wěn)定的無機(jī)物,從而使污水得以凈化的一種污水處理方法。
2.2 化學(xué)氧化法的分類
常用的化學(xué)氧化法根據(jù)所用氧化劑的種類,可分為臭氧氧化法、氯氧化法、Fenton氧化法、光催化氧化法、濕式氧化法等;根據(jù)技術(shù)發(fā)展的進(jìn)展可以分為傳統(tǒng)氧化法和高新技術(shù)氧化法。下面就對其中的臭氧氧化法和Fenton氧化法處理技術(shù)做一下介紹。
3、臭氧氧化法
3.1 臭氧氧化法的作用機(jī)理
臭氧在水中有較高的氧化還原電位,利用臭氧和臭氧分解產(chǎn)生氧化性更強的羥基自由基(·OH),與水中有機(jī)污染物反應(yīng),使其不飽和的有機(jī)分子結(jié)構(gòu)破裂而發(fā)生分解,形成簡單的有機(jī)物或穩(wěn)定的無機(jī)物。對于大多數(shù)含有非生化降解類有機(jī)物的工業(yè)廢水的處理而言,臭氧氧化法能獲得良好的處理效果,且臭氧氧化不產(chǎn)生污泥和二次污染,有一定的工業(yè)應(yīng)用前景。
3.2 臭氧氧化法的分類和特點
3.2.1 臭氧氧化法
傳統(tǒng)的臭氧氧化法即是向水中投加臭氧,使臭氧和水中的污染物發(fā)生反應(yīng)。但是在實際運行中卻發(fā)現(xiàn),因臭氧的自身特點,如果單純使用臭氧進(jìn)行反應(yīng),存在臭氧利用率低,處理成本高的缺點。所以,將傳統(tǒng)的臭氧氧化法配合其它技術(shù)使用,形成新型的臭氧氧化技術(shù),達(dá)到既能提高處理效率又可減少臭氧的投加量,降低處理成本的目的。
3.2.2 混凝-臭氧氧化法
這種工藝是將混凝澄清法與臭氧氧化法有機(jī)的結(jié)合在一起。在實際運行中,當(dāng)懸浮物和膠體物質(zhì)大量存在的情況下,向水中直接投加臭氧,懸浮物和膠體物質(zhì)會與臭氧發(fā)生反應(yīng),造成臭氧的額外消耗,從而影響處理效果。若前期通過混凝,去除水中的懸浮物和膠體物質(zhì),后期在臭氧發(fā)生作用時,則可以在保證處理效果的前提下,減少臭氧的投加量。
3.2.3 生物活性炭(BAC)法
生物活性炭法是一種將臭氧氧化、活性炭吸附和生物化學(xué)處理相結(jié)合的工藝。原水經(jīng)過臭氧氧化預(yù)處理后,將大分子有機(jī)物分解成小分子有機(jī)物,同時,由于供氧充分,好氧微生物在活性炭表面生長繁殖形成生物膜,有機(jī)物在被活性炭吸附后,為生物膜所降解。其它的復(fù)合型臭氧氧化處理技術(shù)還有臭氧-雙氧水聯(lián)合氧化法、光催化臭氧氧化法、臭氧-電解法、臭氧-輻射法等,其處理效果均優(yōu)于傳統(tǒng)臭氧氧化法。
4、Fenton氧化法
4.1 Fenton氧化法的作用機(jī)理
Fenton氧化法又稱深度氧化技術(shù),其實質(zhì)是使用亞鐵鹽和過氧化氫組合而成的Fenton試劑,H2O2在Fe2+的催化作用下生成具有高反應(yīng)活性的羥基自由基(·OH),而羥基自由基(·OH)可與大多數(shù)有機(jī)物發(fā)生反應(yīng)使其降解。
4.2 Fenton氧化法的分類和特點
4.2.1 普通Fenton氧化法
普通Fenton氧化法在生產(chǎn)過程中使用Fenton試劑,H2O2在Fe2+的催化作用下分解產(chǎn)生羥基自由基(·OH),它將有機(jī)物氧化分解成小分子物質(zhì)。同時,Fe2+被氧化成Fe3+產(chǎn)生混凝沉淀,從而去除大量有機(jī)物。由此可見,Fenton試劑在工業(yè)廢水的處理中同時具備了氧化和混凝作用。并且Fenton試劑在黑暗中就能夠降解有機(jī)物,節(jié)省了設(shè)備投資,缺點是H2O2的利用率較低,不能與有機(jī)物充分反應(yīng)。
4.2.2 光Fenton氧化法
光Fenton氧化法包括UV/Fenton法和UV-vis/草酸鐵絡(luò)合物/H2O2法。
其中UV/Fenton法又被稱為光助Fenton法,是普通Fenton法與UV/H2O2兩種處理技術(shù)的結(jié)合。與該兩種系統(tǒng)相比,當(dāng)有光輻射(如紫外光、可見光)時,Fenton試劑氧化性能將得到很大的改善,可大大降低Fe2+的使用量,提高H2O2的利用率。但是UV/Fenton法一般只適用于處理中低濃度的有機(jī)廢水。
而與UV/Fenton法相比,UV-vis/草酸鐵絡(luò)合物/H2O2法在UV/Fenton系統(tǒng)中加入光化學(xué)活性較高的物質(zhì)——草酸鐵絡(luò)合物,能夠有效提高對紫外線和可見光的利用效果,進(jìn)一步節(jié)省H2O2的使用量,并可以用于處理高濃度有機(jī)廢水。
4.2.3 電Fenton氧化法
電Fenton法是利用電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的H2O2和Fe2+作為Fenton試劑的持續(xù)來源,這種處理技術(shù)可在使用過程中自發(fā)產(chǎn)生H2O2,并且除羥基自由基的氧化作用外,還有陽極氧化、電吸附等多種促使有機(jī)物降解的因素,在一定程度上,促進(jìn)了有機(jī)物的氧化分解。由于H2O2的成本遠(yuǎn)高于Fe2+,所以通過電化學(xué)法將自發(fā)產(chǎn)生H2O2的機(jī)制引入Fenton體系具有很大的實際應(yīng)用意義。
電Fenton法包括EF-Fenton法、EF-Feox法、FSR法和EFFere法。
5、結(jié)束語
在處理工業(yè)廢水時,化學(xué)氧化法表現(xiàn)出了其它常規(guī)污水處理技術(shù)所無法比擬的優(yōu)點,至今已成功運用于多種工業(yè)廢水的處理。當(dāng)然,通過工程實踐也證明了,因為工業(yè)廢水水質(zhì)的特殊性,傳統(tǒng)的化學(xué)氧化方法單純的使用如臭氧、Fenton試劑和含氯物質(zhì)等氧化劑對工業(yè)廢水的處理效率還有待于提高,如一味追求提高處理效率往往會造成藥劑的浪費,從而造成運行成本過高。
而根據(jù)實際情況,與催化劑、光輻射或電化學(xué)作用等其他處理方法配合使用,組成新型的化學(xué)氧化處理工藝,各種方法針對各自的適用范圍,取長補短,相互補充,所取得的處理效果往往大于單獨使用一種方法所能達(dá)到的效果。這就在一定程度上,促進(jìn)了光催化氧化法,超臨界水氧化法和電化學(xué)氧化法等新型化學(xué)氧化技術(shù)的出現(xiàn)和發(fā)展。
相信隨著對各種氧化劑氧化反應(yīng)機(jī)理研究的深入和在工程實踐中的廣泛應(yīng)用,化學(xué)氧化法在工業(yè)廢水處理領(lǐng)域中必將取得更大的創(chuàng)新和發(fā)展。(來源:赤峰市德潤排水有限責(zé)任公司)