研究城市污水管網(wǎng)中不同生化作用的基質(zhì)流向特性
中國(guó)污水處理工程網(wǎng) 時(shí)間:2018-8-24 8:35:47
污水處理技術(shù) | 匯聚全球環(huán)保力量,降低企業(yè)治污成本
目前, 城市污水處理主要集中于污水處理廠這種末端處理方式, 隨著城市人口的不斷增長(zhǎng), 工業(yè)化的大力推進(jìn), 污水處理廠原有設(shè)計(jì)處理量已然不能滿足社會(huì)需求, 這導(dǎo)致污水處理廠不斷擴(kuò)建、新建, 浪費(fèi)了不必要的自然資源與社會(huì)資源而連接污水處理廠的污水管網(wǎng)系統(tǒng), 不僅僅是污水的輸送裝置, 也可以看做是一個(gè)巨大的反應(yīng)器, 生活污水從住戶排放, 直到進(jìn)入污水處理廠, 其間要經(jīng)過很長(zhǎng)的排水管道, 在此期間, 污水水質(zhì)會(huì)發(fā)生一定程度變化, 部分大顆粒污染物會(huì)沉降至沉積層; 部分溶解態(tài)污染物會(huì)通過管網(wǎng)中微生物的新陳代謝作用被去除.所以, 探索城市污水管網(wǎng)中污染物質(zhì)的遷移變化, 不僅可以發(fā)揮出管網(wǎng)對(duì)污染物質(zhì)的處理潛力, 也可以有效改善污水處理廠的進(jìn)水條件, 提升污水處理廠的處理效率.因此, 研究污水管網(wǎng)中污染物質(zhì)的變化規(guī)律十分重要.
有機(jī)污染物是污水管網(wǎng)中主要的污染物質(zhì)之一, 其組成成分主要是蛋白質(zhì)(40%~60%)、碳水化合物(25%~50%)和脂肪(10%).在城市污水管網(wǎng)的厭氧環(huán)境中, 存在著發(fā)酵產(chǎn)甲烷、反硝化作用和硫酸鹽還原作用等生化反應(yīng), 有機(jī)污染物作為基質(zhì)被產(chǎn)甲烷菌、反硝化細(xì)菌和硫酸鹽還原菌所消耗, 有研究表明, 城市污水管網(wǎng)的沉積層中, 含有產(chǎn)甲烷菌和硫酸鹽還原菌, 大分子的有機(jī)污染物質(zhì)可被水解為小分子有機(jī)物質(zhì), 并生成甲烷與硫化氫氣體; 相關(guān)研究也表明, 在城市污水管網(wǎng)中, 由于污水中含有揮發(fā)性脂肪酸(VFA)等物質(zhì), 為產(chǎn)甲烷和產(chǎn)硫化氫提供了物質(zhì)基礎(chǔ), 管網(wǎng)沉積層每平方米的甲烷產(chǎn)量可達(dá)(1.56±0.14)g·d-1, 硫化氫產(chǎn)量可達(dá)(9.20±0.39)g·d-1; Almeida等的研究認(rèn)為在城市污水管網(wǎng)的厭氧環(huán)境中, 水力停留時(shí)間為1.5h, 污水中的溶解態(tài)有機(jī)污染物通過微生物的水解和發(fā)酵作用后, 可被去除19%;氨氮的去除可達(dá)6%.目前國(guó)內(nèi)對(duì)于城市污水管網(wǎng)的研究, 主要集中于研究污水管網(wǎng)的水力輸送能力, 而忽略了污水管網(wǎng)本身所具有的生化反應(yīng)能力, 尤其對(duì)有機(jī)物消耗去向的相關(guān)研究較少.為此, 本研究針對(duì)城市污水管網(wǎng)中有機(jī)物的消耗流向, 建立了一套模擬城市污水管網(wǎng), 用以研究城市污水管網(wǎng)中不同生化作用的基質(zhì)流向特性.
1 材料與方法1.1 實(shí)驗(yàn)裝置
本次實(shí)驗(yàn)所用反應(yīng)器為城市污水模擬管網(wǎng), 位于西安市第五污水處理廠區(qū)內(nèi), 以西安市城市污水為原水, 反應(yīng)器由管徑為200 mm的有機(jī)玻璃質(zhì)圓形管道組成, 總有效長(zhǎng)度32 m, 分四層管段設(shè)置, 管道可調(diào)節(jié)坡度, 并設(shè)有循環(huán)水箱和回流管.為模擬實(shí)際管網(wǎng)避光恒溫的真實(shí)環(huán)境, 在管道外層包裹有2 cm厚的黑色保溫材料.為控制管道內(nèi)污水流速和流量, 在進(jìn)水管和回流管上安裝有閥門, 通過調(diào)節(jié)閥門的開啟度, 實(shí)現(xiàn)流速和流量的控制.
1.2 模擬實(shí)驗(yàn)條件及進(jìn)水水質(zhì)1.2.1 實(shí)驗(yàn)條件
污水管網(wǎng)模擬裝置在室溫條件下運(yùn)行, 實(shí)驗(yàn)溫度為(20±2)℃, 裝置密封性良好, 溶解氧為(0.3±0.1)mg·L-1.實(shí)驗(yàn)進(jìn)水通過污水管道內(nèi)放置的潛污泵提升至模擬管網(wǎng)系統(tǒng)的循環(huán)水箱, 之后在模擬管網(wǎng)系統(tǒng)中進(jìn)行內(nèi)循環(huán)以模擬實(shí)際城市污水管網(wǎng).
1.2.2 進(jìn)水水質(zhì)
實(shí)驗(yàn)進(jìn)水為西安市城市污水管網(wǎng)中的生活污水, TCOD(總有機(jī)物)為417~730 mg·L-1; TN(總氮)為39.80~61.72 mg·L-1; TP(總磷)為6.95~9.68mg·L-1; pH為6.5~7.50.
1.3 樣品采集
實(shí)驗(yàn)第一階段采用污水與實(shí)際沉積物的組合, 模擬污水管網(wǎng)在持續(xù)運(yùn)行180 d后, 由于顆粒態(tài)物質(zhì)的沉降, 會(huì)在管道底部形成厚度約為60 mm的沉積層, 設(shè)置污水流速為0.1 m·s-1, 運(yùn)行時(shí)間為25 d; 實(shí)驗(yàn)第二階段在模擬城市污水管網(wǎng)中鋪設(shè)人工配置的石英砂與高嶺土, 模擬實(shí)際管道沉積物, 用以研究?jī)H在沉積作用與吸附作用下模擬污水管網(wǎng)中污染物質(zhì)的變化, 消除了沉積物中污染物反向釋放對(duì)污水水質(zhì)的影響, 鋪設(shè)厚度為60 mm, 鋪設(shè)沉積物密實(shí)度與實(shí)際污水管道沉積物相似, 用滅菌污水運(yùn)行反應(yīng)器, 并去除管壁生物膜, 設(shè)置污水流速為0.1 m·s-1, 運(yùn)行時(shí)間為61 d.
在第一階段和第二階段實(shí)驗(yàn)中, 污水在模擬城市污水管網(wǎng)中停留的時(shí)間為14 h, 即每天08:00給模擬污水管網(wǎng)換新污水, 運(yùn)行15 min穩(wěn)定后, 在取樣口采集進(jìn)水樣品、沉積物樣品和甲烷氣體; 每天22:00在取樣口采集出水樣品、沉積物泥樣和甲烷氣體.
1.4 分析方法
CH4的測(cè)定選用氣相色譜法, 分析儀器為GC-2014氣相色譜儀(日本島津).檢測(cè)器為熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD), 色譜柱型號(hào)為TDX-01填充柱.柱溫設(shè)置為100℃, 保持10 min. N2作為尾氣, 流速為10.0 mL·min-1. Ar作為載氣, 流速為48 mL·min-1.使用標(biāo)準(zhǔn)氣體混合氣校準(zhǔn), 其組分為37%CO2、4%N2、0.802%H2以及CH4.
化學(xué)需氧量COD采用重鉻酸鉀法測(cè)定; 總氮采用堿性過硫酸鉀消解法測(cè)定; 總磷采用鉬銻抗分光光度法測(cè)定[21].
實(shí)驗(yàn)所取樣品均為隨取隨側(cè), 每個(gè)取樣點(diǎn)的分析都設(shè)置3組平行樣測(cè)定, 取平均值作為最終的有效數(shù)據(jù).
1.5 研究方法
在污水緩流狀態(tài)(v=0.1 m·s-1)下的模擬管網(wǎng)中, 導(dǎo)致COD發(fā)生變化的原因有兩方面.其一, 污水流速較慢, 部分吸附在顆粒態(tài)物質(zhì)表面的含碳有機(jī)物會(huì)沉降至模擬管網(wǎng)的沉積層表面, 導(dǎo)致COD發(fā)生變化; 其二, 含碳有機(jī)物作為微生物的主要營(yíng)養(yǎng)物質(zhì), 通過其新陳代謝作用被降解與消耗, 從而導(dǎo)致COD發(fā)生變化, 其中厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷、反硝化作用和硫酸鹽還原菌還原硫酸根是3個(gè)主要降解途徑.要探索在生化作用中的基質(zhì)流向, 需要知道生化作用導(dǎo)致的COD變化量, 以及在厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷、反硝化作用和硫酸鹽還原菌還原硫酸根作用中COD分別被消耗了多少.
1.5.1 生化作用導(dǎo)致COD的變化量
本次實(shí)驗(yàn)分為了兩個(gè)階段進(jìn)行.第一個(gè)階段采用污水和城市污水管網(wǎng)沉積物的組合, 通過測(cè)量進(jìn)水、出水的COD, 可得到COD的總變化量; 第二階段采用污水和人工配置沉積物的組合, 通過測(cè)量沉積物中COD的變化, 可得到因沉積作用而導(dǎo)致的COD變化量.已知在緩流狀態(tài)下, COD的變化是沉積作用與生化因素共同作用的結(jié)果, 因此, 生化作用導(dǎo)致COD的變化量為COD總變化量與沉積作用導(dǎo)致COD變化量的差值.
1.5.2 發(fā)酵產(chǎn)甲烷與COD變化量的關(guān)系
在模擬污水管網(wǎng)中, 產(chǎn)甲烷細(xì)菌只能利用“三甲一乙”(甲酸、甲胺、甲醇和乙酸)和氫氣與二氧化碳產(chǎn)甲烷.而以乙酸為底物的甲烷合成途徑占總甲烷產(chǎn)量的60%, 以氫和二氧化碳為底物的占30%, 以甲基化合物為底物的占10%.設(shè)總甲烷量為M甲烷(mL), 因?yàn)橐宜崦擊犬a(chǎn)甲烷的過程中, 甲烷的碳原子來自于乙酸(CH3COOH)的甲基, 即產(chǎn)1mol甲烷需消耗1mol的乙酸, 60%的總甲烷量所對(duì)應(yīng)的乙酸量應(yīng)為M乙酸(mg):
則對(duì)應(yīng)消耗的污水中的乙酸濃度(mg·L-1)為:
式中, 乙酸的摩爾質(zhì)量為60 g·mol-1; 20℃下氣體的摩爾體積為24.45 L·mol-1. V污水為管道內(nèi)污水體積(L).因此, 用COD表征的乙酸濃度, 即以乙酸為底物發(fā)酵產(chǎn)甲烷使得COD(mg·L-1)產(chǎn)生的變化量為:
因此, 發(fā)酵產(chǎn)甲烷消耗的COD總量為:
1.5.3 反硝化作用與COD變化量的關(guān)系
反硝化細(xì)菌進(jìn)行反硝化作用, 有機(jī)物作為碳源被轉(zhuǎn)化.在反硝化過程中, 含碳有機(jī)物作為碳源被轉(zhuǎn)化為反硝化細(xì)菌的細(xì)胞物質(zhì), 設(shè)含碳有機(jī)物的平均分子式為CaHbOcNd, 細(xì)胞物質(zhì)平均分子式為CαHβOεNδ, 同時(shí)NO3-被轉(zhuǎn)化為N2, 實(shí)現(xiàn)了污水的脫氮凈化.有如下化學(xué)計(jì)量關(guān)系:
式中, fs(fs < 1)是反映細(xì)胞物質(zhì)合成的參數(shù), 由生化作用消耗的COD與進(jìn)水硝態(tài)氮濃度的比值(計(jì)做ξ)決定其值的大小, r=4a+b-2c-3d, p=4α+β+5δ-2ε.則fs與ξ的關(guān)系為:
上述反應(yīng)中, 1/r CaHbOcNd提供1 mol電子需要1/4 mol氧氣, 因此, 用化學(xué)需氧量表征的碳源消耗為1/4 COD.而厭氧條件下的細(xì)胞物質(zhì)平均分子式可表示為C5H7O2N, 所以, 將上述反應(yīng)式改寫為:
因此, 設(shè)NO3--N濃度為MNO3--N(mg·L-1), 則消耗的COD為:
并且p=28, δ=1, 因此:
由式(7)得到:
所以:
1.5.4 硫酸鹽還原菌還原硫酸根作用與COD變化量的關(guān)系
硫酸鹽還原菌(SRB)將硫酸鹽還原為硫化氫(H2S)的過程中, 有機(jī)物作為電子供體被消耗.根據(jù)宋秀蘭等的研究, 硫酸鹽還原菌還原硫酸鹽所消耗的基質(zhì)中, 60.97%~96.36%為丙酸, 2.16%~9.46%為乙酸, 丙酸消耗量與乙酸消耗量的比例接近10:1.兩種基質(zhì)參與的硫酸鹽還原過程的化學(xué)方程式如下:
將丙酸和乙酸分別用COD進(jìn)行表征, 表征系數(shù)為1.07倍的乙酸量(mg·L-1), 1.51倍的丙酸量(mg·L-1), 即:
設(shè)所測(cè)得硫酸根的量為MSO42-(mg·L-1), 則:
2 結(jié)果與討論2.1 污水管網(wǎng)中有機(jī)污染物的沉降、生化代謝規(guī)律
模擬污水管網(wǎng)中污水總COD的變化量與沉積作用導(dǎo)致COD的變化量如圖 1和圖 2所示.反應(yīng)器運(yùn)行第一階段, 模擬污水管網(wǎng)中鋪設(shè)有實(shí)際城市污水管網(wǎng)中的沉積物, 污水在0.1 m·s-1的流速狀態(tài)下, 經(jīng)過14 h的水力停留時(shí)間, 污水中總COD的平均變化量為170.58 mg·L-1; 反應(yīng)器運(yùn)行第二階段, 實(shí)際城市污水管網(wǎng)中的沉積物更換為人工配置沉積物, 用滅菌污水運(yùn)行反應(yīng)器, 并去除管壁生物膜, 使得管網(wǎng)中僅由沉積作用導(dǎo)致COD發(fā)生變化, 由此得到因沉積作用導(dǎo)致污水中COD的平均變化量為101.53 mg·L-1.可見模擬污水管網(wǎng)中的污水在緩流狀態(tài)下流動(dòng)時(shí), 沉積作用是導(dǎo)致COD變化的主要原因, 這一變化量占COD總變化量的59.52%;而沉積物向污水中釋放有機(jī)污染物導(dǎo)致的COD變化很小, 可忽略不計(jì).因此, 污水在緩流狀態(tài)下, 主要是污水中的有機(jī)污染物質(zhì)向沉積層中遷移, 沉積作用起了主導(dǎo)作用.具體聯(lián)系污水寶或參見http://www.northcarolinalenders.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
圖 1
圖 2
有機(jī)物在模擬污水管網(wǎng)中因沉積作用向沉積層轉(zhuǎn)移的同時(shí), 也作為微生物的主要營(yíng)養(yǎng)物質(zhì), 通過微生物的新陳代謝作用而被降解轉(zhuǎn)化.因此, 在緩流狀態(tài)下, 模擬污水管網(wǎng)中有機(jī)物的變化是沉積作用與生化作用共同作用的結(jié)果, 即模擬管網(wǎng)中由生化作用導(dǎo)致COD的總變化量為總COD變化量與沉積變化量之差, 為69.05mg·L-1, 結(jié)果表明, 管網(wǎng)中存在的生化代謝過程也是污水中COD降解消耗的重要源頭, 因此, 在管網(wǎng)厭氧條件下, 本研究對(duì)厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷、反硝化作用和硫酸鹽還原的3種生化代謝過程中有機(jī)質(zhì)的流向特性開展了進(jìn)一步的研究.
2.2 厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷降解轉(zhuǎn)化的有機(jī)物量
反應(yīng)器運(yùn)行第一階段, 在模擬污水管網(wǎng)中鋪設(shè)實(shí)際城市污水管網(wǎng)中的沉積物, 使污水在0.1 m·s-1的流速狀態(tài)下流動(dòng)14 h, 得到在這一時(shí)間段內(nèi)甲烷的產(chǎn)量, 如圖 3所示.在模擬污水管網(wǎng)中, 根據(jù)產(chǎn)甲烷菌所能利用的基質(zhì)乙酸、氫和二氧化碳與甲基化合物, 及3種基質(zhì)在產(chǎn)甲烷時(shí)所被消耗的比例關(guān)系, 得到了模擬管網(wǎng)中甲烷的產(chǎn)量與消耗的COD之間的關(guān)系, 如式(4).
圖 3. 3
模擬污水管網(wǎng)中的污水與沉積物中的有機(jī)質(zhì)共同發(fā)酵產(chǎn)生的甲烷平均產(chǎn)量為12.70 mg·L-1(20℃下的體積為19.41mL·L-1); 而單獨(dú)由沉積物中基質(zhì)在14 h內(nèi)的甲烷平均產(chǎn)率為0.91 g·m-2[17], 模擬污水管網(wǎng)中沉積物的鋪設(shè)面積為5.87 m2, 模擬污水管網(wǎng)總?cè)莘e為1 004.8 L, 氣相體積為472.37 L, 污水體積為429.43 L, 因此, 單獨(dú)消耗沉積物中有機(jī)物所產(chǎn)生的甲烷為:
其換算為20℃下的體積為8.13 mL·L-1, 所以, 在污水管道內(nèi)每天由污水產(chǎn)生的甲烷總量為:
M甲烷=(19.41-8 013)×472.37=5 328.33 mL
由此, 根據(jù)式(4)可得到發(fā)酵產(chǎn)甲烷導(dǎo)致的污水COD消耗量為32.51 mg·L-1.
2.3 反硝化作用降解轉(zhuǎn)化的有機(jī)物量
反應(yīng)器運(yùn)行第一階段, 實(shí)驗(yàn)得到了進(jìn)、出水硝態(tài)氮濃度及進(jìn)、出水時(shí)沉積物中所含硝態(tài)氮濃度, 如圖 4和圖 5所示.模擬污水管網(wǎng)中的反硝化細(xì)菌在進(jìn)行反硝化作用過程中, 污水及沉積物中的含碳有機(jī)物為反硝化細(xì)菌提供了碳源, 在此過程中, 含碳有機(jī)物被消耗, 導(dǎo)致污水COD降低, 硝態(tài)氮被轉(zhuǎn)化為了氮?dú)? 污水中硝態(tài)氮濃度降低, 污水水質(zhì)發(fā)生變化.
圖 4
圖 5
根據(jù)圖 4和圖 5數(shù)據(jù), 進(jìn)水硝態(tài)氮濃度的平均值為0.63 mg·L-1, 出水硝態(tài)氮濃度的平均值為0.30 mg·L-1, 硝態(tài)氮在水力停留時(shí)間內(nèi)的平均變化量為0.33 mg·L-1; 進(jìn)水時(shí)沉積物中硝態(tài)氮平均濃度為0.17 mg·L-1, 出水時(shí)沉積物中硝態(tài)氮平均濃度為0.12 mg·L-1, 平均減少了0.05 mg·L-1, 由于沉積物中硝態(tài)氮濃度測(cè)定是沉積物間隙水中硝態(tài)氮, 可以看出沉積物中硝態(tài)氮濃度非常低, 在計(jì)算沉積物中硝態(tài)氮參與反硝化細(xì)菌的反硝化作用時(shí)可忽略不計(jì).因此, 根據(jù)式(9), 可得到反硝化作用消耗污水中的COD為8.04 mg·L-1.
2.4 硫酸鹽還原菌還原硫酸根降解轉(zhuǎn)化的有機(jī)物量
反應(yīng)器運(yùn)行第一階段, 通過實(shí)驗(yàn), 測(cè)得了進(jìn)、出水中硫酸根的濃度及進(jìn)、出水時(shí)沉積物中所含硫酸根濃度, 如圖 6和圖 7所示.在模擬污水管網(wǎng)中, 硫酸鹽還原菌將污水及沉積物中的硫酸根還原為了硫化氫氣體, 在此過程中, 含碳有機(jī)物作為碳源被消耗, 導(dǎo)致污水中COD降低, 污水水質(zhì)發(fā)生變化.根據(jù)圖 6與圖 7數(shù)據(jù), 進(jìn)水硫酸根濃度的平均值為64.67 mg·L-1, 出水硫酸根濃度的平均值為43.32 mg·L-1, 硫酸根在水力停留時(shí)間內(nèi)的平均變化量為21.35 mg·L-1; 進(jìn)水時(shí)沉積物中硫酸根平均濃度為10.69 mg·L-1, 出水時(shí)沉積物中硫酸根平均濃度為7.73 mg·L-1, 平均減少了2.96 mg·L-1, 相對(duì)于污水中的硫酸根濃度變化較小, 可忽略不計(jì).因此, 根據(jù)式(10), 可得到硫酸鹽還原菌還原硫酸根消耗污水的COD為6.41 mg·L-1.
圖 6
圖 7
結(jié)合上述COD的總變化量、沉積作用導(dǎo)致的COD變化量和生化作用導(dǎo)致的COD變化量可以看出, 模擬城市污水管網(wǎng)中的污水在緩流狀態(tài)下流動(dòng)14 h, 污水COD的總變化量為170.58 mg·L-1, 其中因沉積作用導(dǎo)致COD變化為101.53 mg·L-1, 占COD總變化量的59.52%;生化作用導(dǎo)致COD變化為69.05 mg·L-1, 發(fā)酵產(chǎn)甲烷、反硝化作用和硫酸鹽還原菌還原硫酸鹽作用分別消耗的COD為32.51、8.04和6.41 mg·L-1, 總共占生化作用消耗COD的68.01%.可見, 在模擬城市污水管網(wǎng)中污水以緩流狀態(tài)運(yùn)行14 h, 其中的有機(jī)污染物的去除方式以沉積作用為主; 而在生化作用消耗的有機(jī)物中, 以發(fā)酵產(chǎn)甲烷、反硝化作用和硫酸鹽還原菌還原硫酸鹽作用為主.
3 結(jié)論
(1) 通過研究模擬城市污水管網(wǎng)中COD的變化規(guī)律, 得到沉積作用導(dǎo)致的COD變化占到污水COD總變化的65.38%, 生化作用導(dǎo)致的COD變化占到污水COD總變化的34.62%.這一結(jié)果表明, 在污水緩流狀態(tài)下, 沉積作用是去除城市污水管網(wǎng)中有機(jī)污染物的主要原因, 而生化作用也是有機(jī)污染物去除的重要途徑.
(2) 在模擬污水管網(wǎng)的厭氧環(huán)境中, 發(fā)酵產(chǎn)甲烷作用消耗的COD為32.51 mg·L-1, 反硝化消耗的COD為8.04 mg·L-1, 硫酸鹽還原菌還原硫酸鹽消耗的COD為6.41 mg·L-1.因此, 對(duì)有機(jī)基質(zhì)的消耗, 產(chǎn)甲烷菌的產(chǎn)甲烷作用是主要途徑, 其次是反硝化細(xì)菌的反硝化作用, 最后是硫酸鹽還原菌還原硫酸鹽.
(3) 在城市污水管網(wǎng)中, 發(fā)酵產(chǎn)甲烷作用、反硝化作用和硫酸鹽還原菌還原硫酸鹽作用消耗的COD總共占生化作用消耗COD的68.01%, 再加之污水流速較小時(shí), 沉積作用也會(huì)導(dǎo)致污水中有機(jī)污染物的減少, 這就會(huì)造成污水處理廠進(jìn)水碳源不足的問題.(來源:環(huán)境科學(xué) 作者:姚翔譯)