西江油田FPSO水處理系統(tǒng)腐蝕原因及防護(hù)
中國(guó)污水處理工程網(wǎng) 時(shí)間:2015-7-4 10:17:04
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西江油田FPSO水力旋流器排;亓鞴芫于2013年7月發(fā)生腐蝕失效事件,長(zhǎng)約5m的直管段中間部位發(fā)生泄漏,穿孔直徑約45mm,位于管段6點(diǎn)鐘方向。該條管線匯集了電脫水罐、電脫鹽罐及水力旋流器排海的生產(chǎn)水,是生產(chǎn)水下艙和外排回流的共用管段,回流每天約1h,流量約為300m3/h,其余時(shí)間該管段為靜水。
1腐蝕失效孔外觀形貌
重點(diǎn)關(guān)注管線腐蝕失效孔附近部位腐蝕形貌,切割后發(fā)現(xiàn)內(nèi)壁表面附著一層較厚的油泥,分別用石油醚除油、酸洗液清洗內(nèi)壁,發(fā)現(xiàn)內(nèi)壁存在多處明顯不規(guī)則的腐蝕坑,腐蝕孔橫截面呈錐面,由此可以推斷管線腐蝕由內(nèi)而外發(fā)生。通過超聲波測(cè)厚發(fā)現(xiàn)管線底部與其他部位相比減薄最為嚴(yán)重。
2腐蝕失效孔微觀分析
2.1金相分析
管材樣品金相組織為鐵素體+珠光體,晶粒度為8.5級(jí)。對(duì)試樣進(jìn)行金相分析(放大100倍),如圖1所示。
由圖1可見,從材料微觀組織來(lái)看機(jī)械性能較好,說明材質(zhì)本身并沒有促使腐蝕發(fā)生的缺陷。
2.2腐蝕產(chǎn)物掃描電鏡及能譜分析
用掃描電鏡對(duì)腐蝕坑內(nèi)壁腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行形貌特征觀察結(jié)果發(fā)現(xiàn):腐蝕產(chǎn)物疏松且成顆粒狀,比較容易脫落,腐蝕部位凹陷明顯,與管線內(nèi)壁表面形成斷層。內(nèi)壁腐蝕產(chǎn)物能譜(EDS)分析結(jié)果如圖2所示。
腐蝕產(chǎn)物的元素組成分析如表1所示。
由圖2、表1可見,腐蝕產(chǎn)物主要含有C、O、Fe等元素組成,同時(shí)伴有少量Si、S、K、Mn等元素。
2.3腐蝕產(chǎn)物X射線衍射(XRD)分析
腐蝕產(chǎn)物XRD分析結(jié)果如圖3所示。
由XRD分析發(fā)現(xiàn),管材內(nèi)壁腐蝕產(chǎn)物主要由FeCO3、鐵的氧化物Fe3O4/Fe2O3、S和SiO2等組成。FeCO3是Fe受到CO2腐蝕生成的腐蝕產(chǎn)物〔1〕;鐵的氧化物可能是樣品在儲(chǔ)運(yùn)過程中金屬受到空氣氧化所致;S可能是腐蝕產(chǎn)物FeS暴露在空氣中被氧化而來(lái);SiO2為生產(chǎn)過程中流體攜帶的泥砂。因?yàn)镕eS可能發(fā)生反應(yīng)生成S,因此在XRD分析中難以檢測(cè)出FeS顯示出的峰。
3腐蝕原因分析及防護(hù)措施研究
3.1腐蝕原因分析
通過上述研究發(fā)現(xiàn):西江油田FPSO系統(tǒng)腐蝕的主要原因?yàn)镃O2的腐蝕〔2〕,另外,F(xiàn)PSO系統(tǒng)內(nèi)H2S質(zhì)量濃度為100~300mg/L;CO2體積分?jǐn)?shù)為17%,CO2分壓與H2S分壓之比遠(yuǎn)大于500〔3〕,在這種條件下通常以發(fā)生CO2腐蝕為主。腐蝕產(chǎn)物中發(fā)現(xiàn)一定含量的S,可能是腐蝕產(chǎn)物FeS暴露在空氣中被氧化而來(lái),而系統(tǒng)中也發(fā)現(xiàn)有大量的SRB存在,海管SRB在25~70mL-1之間波動(dòng),分離器及水力旋流器水相SRB在80~700mL-1之間波動(dòng),所以SRB腐蝕也是導(dǎo)致腐蝕失效發(fā)生的主要原因〔4〕。
3.2防護(hù)措施
(1)注入緩蝕劑。針對(duì)西江油田FPSO腐蝕的主要因素,開發(fā)了緩蝕劑TS-7020,該藥劑為雙咪唑啉緩蝕劑,其主要結(jié)構(gòu)如圖4所示。
現(xiàn)場(chǎng)取分離器水樣進(jìn)行緩蝕劑效果室內(nèi)評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)條件:80℃,通CO2除氧10min,同時(shí)用CO2加壓至1.2MPa,結(jié)果如表2所示。
由表2可見,該緩蝕劑適用于抑制CO2的腐蝕,整體緩蝕率較好,注入藥劑質(zhì)量濃度為15mg/L時(shí),緩蝕率即可達(dá)到96.7%。
(2)定期殺菌。由于系統(tǒng)中有大量SRB存在,因此系統(tǒng)的防護(hù)措施中,除了日常的緩蝕劑的注入外,定期對(duì)生產(chǎn)系統(tǒng)進(jìn)行殺滅SRB的處理也相當(dāng)重要。針對(duì)該油田的細(xì)菌情況,篩選出一種殺菌劑,該藥劑是一種復(fù)合型殺菌劑,由醛類、多季銨鹽及其他有機(jī)殺菌劑復(fù)合而成。該藥劑對(duì)系統(tǒng)已生成的生物膜及腐蝕產(chǎn)物有剝離作用,可有效殺滅生物膜及腐蝕產(chǎn)物下的SRB,同時(shí),該藥劑可有效解決菌類在長(zhǎng)時(shí)間處于同一類藥物的作用下易產(chǎn)生抗藥性的問題〔5〕。
3.3現(xiàn)場(chǎng)防護(hù)效果監(jiān)測(cè)
根據(jù)腐蝕原因分析及防護(hù)措施研究結(jié)果,在西江油田FPSO海管上岸點(diǎn)注入緩蝕劑15mg/L,同時(shí)在海管上游間歇式注入殺菌劑,每周注入一次,注入質(zhì)量濃度為200mg/L,每次持續(xù)殺菌6h。腐蝕防護(hù)措施實(shí)施前后腐蝕掛片監(jiān)測(cè)結(jié)果如表3所示。具體參見http://www.northcarolinalenders.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
由表3可見,由于找到了系統(tǒng)腐蝕的主要原因,緩蝕劑,殺菌劑共同作用下,系統(tǒng)各處的腐蝕狀況得到了明顯的改善。測(cè)試結(jié)果表明,油相腐蝕速率維持在0.025mm/a之內(nèi),水相腐蝕速率維持在0.125mm/a之內(nèi),緩蝕率最高可達(dá)到92.96%。目前系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行情況下,海管SRB在6~13mL-1之間波動(dòng),分離器及水力旋流器水相SRB在6~25mL-1之間波動(dòng),SRB細(xì)菌在系統(tǒng)內(nèi)的繁殖速度得到了有效的控制。
4結(jié)論
(1)腐蝕原因分析表明,西江油田FPSO的腐蝕以二氧化碳腐蝕為主,同時(shí)伴有局部的SRB細(xì)菌腐蝕現(xiàn)象。
(2)針對(duì)該油田的腐蝕現(xiàn)狀,開發(fā)了緩蝕劑和殺菌劑相結(jié)合的防護(hù)措施,使生產(chǎn)系統(tǒng)的腐蝕狀況得到很大改善,目前油輪整個(gè)生產(chǎn)系統(tǒng)的腐蝕速率基本都保持在0.125mm/a以下,系統(tǒng)各點(diǎn)SRB細(xì)菌均控制在25mL-1以下。