在我國電鍍廢水因其水量大且污染性強引起了廣泛的重視,國家倡導電鍍?nèi)雸@、統(tǒng)一管理,以規(guī)范電鍍企業(yè)污染物的排放及治理工作。廣東省要求專業(yè)電鍍企業(yè)的工業(yè)用水循環(huán)回用率應達到60% 以上。常用的電鍍廢水處理工藝將化學沉淀與離子交換或生化工藝組合,雖然能滿足對重金屬的去除要求,但出水COD 很難達到50 mg/L 的標準。
近年來,鐵炭微電解與芬頓串聯(lián)工藝在難降解有機工業(yè)廢水處理方面受到了關注,其利用鐵炭粒料在電解質(zhì)溶液中形成的微(內(nèi)) 電解過程,以及H2O2 與微電解排水中所含F(xiàn)e2 +對廢水COD 進行氧化降解。目前,該技術已經(jīng)廣泛應用于印染、農(nóng)藥、制藥、造紙、化工等工業(yè)廢水的處理。
1 工程概況
東莞市明輝五金電鍍有限公司建于1996 年7月,主要從事塑膠電鍍、五金電鍍,生產(chǎn)廢水包括含鎳廢水(57.68 m3/d) 、含氰廢水(26.4 m3/d) 、含鉻廢水(12.64 m3/d) 、綜合廢水(203.28 m3/d) ,總廢水量為300 m3/d。公司已建有一套廢水處理系統(tǒng),采用分質(zhì)分流處理的方式,工藝流程如圖1 所示。該廢水處理系統(tǒng)的設計處理能力為300 m3/d,出水水質(zhì)執(zhí)行廣東省《水污染物排放限值》(DB 44/26—2001) 的一級標準。由于東莞市要求自2012 年12月起,所有的電鍍類企業(yè)執(zhí)行《電鍍污染物排放標準》(GB 21900-2008) 的表3 標準,并且廣東省要求專業(yè)電鍍企業(yè)的工業(yè)用水循環(huán)回用率達到60%以上,因此該企業(yè)需對廢水處理系統(tǒng)進行升級改造,一方面通過膜過濾系統(tǒng)保證處理出水回用率達到60%以上,另一方面通過高級氧化與生化組合工藝確保出水達標排放。
廢水處理回用膜系統(tǒng)以及RO濃水處理排放的工藝流程如圖2 所示。
原廢水處理系統(tǒng)排水進入回用系統(tǒng)調(diào)節(jié)池(HRT 為12 h,有效容積為150 m3,曝氣攪拌裝置2套) ,通過管道混合器(DN80) 投加NaOH、PAC,然后進入循環(huán)池(HRT 為3 h,有效容積為40 m3 ; 污泥泵1臺; 炭粉加藥泵1臺) ,再通過加壓泵(2臺) 送入管式微濾膜(TMF) 過濾系統(tǒng)。TMF 由POREX 公司提供(孔徑為0.1μm,有效膜面積為150 m2 ) ,采用切向流過濾方式,膜表面流速為3~6 m/s。其透過液通過高壓泵經(jīng)保安過濾器后送入RO膜系統(tǒng)。TMF 濃水回流到循環(huán)池不斷濃縮,在循環(huán)池內(nèi)投加一定的炭粉,提高沉淀效率,降低出水COD。
RO系統(tǒng)采用Trisep-X20 系列抗污染膜。采用TMF 與RO組合工藝,其優(yōu)點: ①節(jié)省絮凝池,避免了PAM 對RO的堵塞; ②省卻沉淀池,節(jié)省占地;③不需要砂濾處理; ④膜有效運行時間長,減少運行費用。
總水量的60%經(jīng)RO過濾后進入清水池,然后回用到生產(chǎn)線; 占總水量約40%的RO濃水通過鐵炭微電解與Fenton 氧化后,再經(jīng)生物接觸氧化池、沉淀處理后達標排放。
RO濃水先投加HCl 調(diào)pH 值到2.5 左右,然后進入微電解反應池。微電解反應池有效容積為20m3,內(nèi)裝鐵屑和顆粒活性炭,鐵炭體積比為1∶1,交替裝填,每層厚為30~50 mm; 采用曝氣攪拌,氣水比為10∶1,反應時間為90 min,然后進入到Fenton氧化池。Fenton 氧化池有效容積為12.5 m3,H2O2(30%) 投加量為5 mL/L,采用機械攪拌,反應時間為60 min。Fenton 氧化池出水通過管道混合器(DN50) ,投加5% 的石灰乳調(diào)節(jié)廢水pH 值為7 ~8,然后進入沉淀池,靜沉1.5 h,上清液進入接觸氧化池。生物接觸氧化池分2 格,有效容積為20 m3,高為4 m,填料層高為2.5 m,BOD5 填料容積負荷為0.75 kg/(m3·d) ,內(nèi)置聚氯乙烯蜂窩填料,孔徑為25 mm,有效接觸時間為3 h,采用穿孔管均勻曝氣,氣水比為6∶1。接觸氧化池出水進入斜板沉淀池,沉淀60 min 后排放。
該系統(tǒng)中循環(huán)池和生物接觸氧化池前后的2 座沉淀池會產(chǎn)生污泥,將污水收集到污泥池后,通過板框機壓濾,壓濾液返回到調(diào)節(jié)池,固體暫時貯存在危險固廢存放池內(nèi),然后交由有資質(zhì)的危廢處理公司處理。
2 工藝運行效果
工程竣工調(diào)試后,2012 年12 月業(yè)主委托東莞市環(huán)境監(jiān)測站進行驗收監(jiān)測,其結(jié)果如表1 所示。原廢水處理系統(tǒng)采用分質(zhì)分流處理,含鉻、鎳的廢水在車間或生產(chǎn)設施廢水排放口達到排放標準,綜合收集池之后的水質(zhì)監(jiān)測數(shù)據(jù)只列出要求在企業(yè)廢水總排放口達標的指標。原處理系統(tǒng)出水通過TMF和RO組合膜系統(tǒng),60%濾過水完全可以回用到電鍍生產(chǎn)線。鐵炭微電解與Fenton 氧化對RO濃水COD 的去除率約50%,且B/C 值由原來約0.12 提高到約0.43,可生物降解性極大提高; 另外,經(jīng)調(diào)節(jié)pH 值沉淀后,總鋅、總銅均被一定程度地降低,總氰化物則被氧化分解幾乎完全去除。生物接觸氧化池對COD 的去除率約為70%,出水COD<50 mg/L,最低甚至達26 mg/L,氨氮<5 mg/L。最終出水的各項指標均達到了GB 21900—2008 的表3 標準。
原廢水處理系統(tǒng)的運行費用約3.93元/m3,包括藥劑費、電費、人工費等。廢水處理回用膜系統(tǒng)電費為1.49元/m3、藥劑費為2.11元/m3、人工費為0.45元/m3,總運行費用為4.05元/m3。濃水處理系統(tǒng)電費為0.76元/m3、藥劑費為5.52元/m3,不計人工費、維護與折舊費,則運行費用為6.28元/m3。該系統(tǒng)產(chǎn)生的污泥約0.85 t/d,交由東莞市環(huán)建化工有限公司處理。具體參見http://www.northcarolinalenders.com更多相關技術文檔。
3 結(jié)論
在已建電鍍廢水處理系統(tǒng)的基礎上,對東莞市明輝五金電鍍有限公司的廢水(300 m3/d) 處理系統(tǒng)進行升級改造。采用TMF 與RO組合工藝對原廢水處理系統(tǒng)出水進行回用處理,60%回用到生產(chǎn)線,40%的RO濃水采用鐵炭微電解/Fenton 氧化/生物接觸氧化工藝處理,穩(wěn)定運行后的出水水質(zhì)均可達到《電鍍污染物排放標準》(GB 21900-2008)表3 標準。經(jīng)濟指標分析表明,鐵炭微電解與Fenton氧化接生物接觸氧化工藝的運行費用約為6.28元/m3。