高氯化物廢水處理技術(shù)

中國污水處理工程網(wǎng) 時間：2011-11-30 16:09:21

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氯化物是水和廢水中常見的無機陰離子。幾乎所以的天然水中都有氯離子存在，它的含量變化范圍很大。在江湖泊及沼澤地區(qū)，氯離子含量一般較低；在海水、鹽湖及某些地下水中，含量則很高。水中氯化物含量高時，會損害金屬管道和構(gòu)筑物，在工業(yè)廢水和生活污水中的氯化物古量較高，如不加治理直接排人江河．會破壞水體的自然生態(tài)平衡，使水質(zhì)惡化，導致漁業(yè)生產(chǎn)、水產(chǎn)養(yǎng)殖和淡水資源的破壞，嚴重時還會污染地下水和飲用本源。此外，水中氯化物濃度過高會對配水系統(tǒng)有腐蝕作用，如用于農(nóng)業(yè)灌溉，則會使土壤發(fā)生鹽化．并妨礙植物生長。

針對高氯化物廢水處理技術(shù)的問題，本文著重對乙基氯化物生產(chǎn)廢水的處理進行研究。

O，O- 二乙基硫代磷酰氯（簡稱乙基氯化物）是重要的農(nóng)藥中間體，廣泛用于生產(chǎn)高效低毒有機磷農(nóng)藥，如三唑磷、毒死蜱、噻硫磷等。同時，乙基氯化物也是常規(guī)農(nóng)藥辛硫磷、乙基1605、地亞農(nóng)、毒蟲畏、特丁磷、乙酯磷等的原料。但乙基氯化物生產(chǎn)中會產(chǎn)生大量的高濃度有機廢水。以目前先進的合成新工藝（五硫化二磷催化法）為例，每生產(chǎn)1 t 乙基氯化物將排放9 t 含硫、磷、氯根極高的有機廢水，不加治理將嚴重污染環(huán)境。目前，國內(nèi)對此廢水治理的方法普遍存在工藝復雜、投資大、費用高及無法達標等問題，從而制約了該產(chǎn)品的發(fā)展。為此，我們通過長期的試驗研究，找到了一條“預處理/ 生化法”處理乙基氯化物廢水的工藝路線，結(jié)果表明該法不但符合清潔工藝要求而且技術(shù)經(jīng)濟均可行。

1 廢水來源及現(xiàn)狀

五硫化二磷催化法生產(chǎn)乙基氯化物分為硫化反應、氯化反應、水洗、分離等4 個步驟，除分離外，其他步驟的三廢均可得到回收利用。分離后的廢水水量約9 t / t 產(chǎn)品，該廢水中含有少量的單質(zhì)硫、硫化鈉及大量的乙基氯化物（（C2H5O）2ClPS）和乙醇等污染物，水質(zhì)指標見表1。從表1 可知，該廢水嚴重富營養(yǎng)化，且高硫、高氯，直接生化幾乎不可能，必須先經(jīng)預處理除去大部分乙基氯化物，改善水質(zhì)，再通過生化處理實現(xiàn)達標排放。

2 試驗部分

從主要污染物乙基氯化物的結(jié)構(gòu)來看，因其分子上帶有P、S 和Cl 等原子，因此其不可直接生化的原因是高含磷、含硫、高氯及高COD 造成。且因高含硫及高含磷對生物生長繁殖有很大的抑制作用。

根據(jù)乙基氯化物能在酸性條件下水解的特性，我們認為可以通過將廢水預處理，除去絕大部分的硫及磷，再通過適當?shù)南♂�，可使該廢水用生化法處理達到排放標準。

2. 1 工藝路線( 見圖1 )

2. 2 處理原理

乙基氯化物廢水在酸性條件下可水解為乙醇、磷酸和硫化氫，通空氣吹脫，水解逸出的H2S 氣體用堿吸收，生成硫化鈉回生產(chǎn)系統(tǒng)，水解產(chǎn)生的正磷酸用石灰乳中和，中和液經(jīng)分離、沉淀，回收磷酸氫鈣（又稱干鈣），可作農(nóng)用肥；中和分離液調(diào)pH 至6 ～ 7后送生化裝置處理至達標排放。

（C2H5O）2P（S）Cl + 4H2O→
2C2H5OH + H3PO4 + H2S0 + Cl -
2H3PO4 + 2Ca（OH）2#2CaHPO4·2H2O4

3 試驗結(jié)果與討論

3. 1 物化預處理

（1）研究了酸度、吹脫時間對去硫效果的影響。