電鍍工業(yè)園廢水的來(lái)源和主要污染物
中國(guó)污水處理工程網(wǎng) 時(shí)間:2011-7-17 9:46:37
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一.電鍍廢水的來(lái)源
1.廢電鍍液
這是長(zhǎng)時(shí)期使用時(shí)的鍍液產(chǎn)生多種雜質(zhì),難以去除,不得不棄去的廢液,或由于配置不當(dāng)、外來(lái)偶然性雜物污染造成的鍍液報(bào)廢,也包括過(guò)濾殘液。
廢電鍍液濃度高,回收價(jià)值大,排出則污染也極大。但數(shù)量不大。產(chǎn)生次數(shù)少。廢電鍍液應(yīng)回收主鹽金屬,可參照本系統(tǒng)中相關(guān)方法回收。
2.鍍件漂洗水
這是電鍍中產(chǎn)生廢水最多的,每一個(gè)電鍍過(guò)程后都要產(chǎn)生的廢水。是電鍍廢水處理的最大對(duì)象。一般電鍍廠(chǎng)依小型、中型、大型分別有一天產(chǎn)生幾十噸、幾百?lài)、上千噸的含有銅、鎳、鉻、鋅、錫等金屬和氰化物、檸檬酸、酒石酸、硼酸、各種光亮劑等的廢水。
3.酸洗廢水
是鍍件除銹酸洗帶出液、鍍前除氧化層酸洗帶出液。含有鍍件金屬離子。前者常用濃的硫酸和鹽酸,后者常是很稀的硝酸或鹽酸。
4.堿洗除油廢水
含有堿、磷酸根、氟離子、有機(jī)絡(luò)合劑等。含有拋光用油和礦物油。
5.其它廢水
有沖刷地坪、刷洗極板等帶來(lái)的廢水。含有不同有毒物質(zhì),水量不大,也需要處理。
二.電鍍污染物
1.含鉻廢水
主要來(lái)源是電鍍鉻和電鍍鋅后鈍化的漂洗廢水,也有的是其它金屬鈍化、氧化,化學(xué)拋光、塑料電鍍前粗化漂洗水。電鍍鉻漂洗廢水含六價(jià)鉻濃度約在20~150mg/l,而鍍鋅后鈍化漂洗廢水含鉻可達(dá) 200~300mg/l,低鉻鈍化廢水含鉻量大大降低。鉻廢水中還含有三價(jià)鉻、銅、鋅、鐵、鋁等離子及硫酸、硝酸等。
鉻鍍液加熱時(shí)易產(chǎn)生鉻霧,而電鍍鉻的溫度都較高,都要加熱,是鉻污染的重要形式。所以,電鍍鉻應(yīng)有吸風(fēng)裝置。鉻廢水處理成本較高,且不易徹底處理,鉻廢水和含鉻廢渣都是污染源。
鉻是電鍍廢水處理中的重點(diǎn)之一。金屬鉻幾乎無(wú)毒,二價(jià)鉻一般認(rèn)為是無(wú)毒的,其余的鉻化合物,在一定濃度下,都是有不同毒性的。三價(jià)鉻的毒性約是六價(jià)鉻的1/100,是人體必須有的微量元素,人體三價(jià)鉻的缺少是2 型糖尿病產(chǎn)生的主因。但三價(jià)鉻對(duì)魚(yú)的毒性比六價(jià)鉻還大,對(duì)鮭魚(yú)的致死濃度是1.2mg/l,對(duì)水蚤的致死濃度是0.03mg/l。而對(duì)兔、狗則50mg/l 劑量用了六個(gè)月未發(fā)現(xiàn)病變。
六價(jià)鉻有致癌作用,對(duì)皮膚有剌激和過(guò)敏作用,可產(chǎn)生皮炎、潰瘍、紅斑、鉻瘡,對(duì)呼吸系數(shù)產(chǎn)生鼻中隔膜糜爛、穿孔,咽喉充血、炎癥,可致肺炎,對(duì)消化道引起味覺(jué)和嗅覺(jué)減退和消失、腸胃道潰瘍、胃痛。歐盟和美國(guó)等很多國(guó)家都對(duì)六價(jià)鉻和含有鉻產(chǎn)品做了嚴(yán)格的限制,電鍍鉻甚至達(dá)克羅都改革成無(wú)鉻替代產(chǎn)品。而我國(guó)電鍍鉻及鉻鈍化等含鉻方法仍是很普遍的。由于處理不善,已造成了不少鉻污染的情況。
2.氰化廢水
氰化廢水是電鍍廢水中第二大污染物。氰化物是劇毒物質(zhì),但氰根是強(qiáng)絡(luò)合劑,又有強(qiáng)的表面活性、活化性能,在電鍍中仍在廣泛使用,國(guó)際上約有20%的電鍍是氰化鍍。主要用于金、銀、銅、銅錫合金、銅錫鋅合金等埸合。
氰化鉀0.15 克即致人死命,氫氰酸經(jīng)口腔吸收約50mg,瞬間即致人死命?諝庵泻90PPm 氰化氫就能立即致人死命。氰化氫可通過(guò)皮膚、肺、胃、特別是粘膜吸收入人體內(nèi),氫氰酸與活細(xì)胞內(nèi)的Fe3+ 結(jié)合,使全部組織的呼吸麻痹,心臟停止跳動(dòng)。
氰化物致毒的途徑一是氰化氫易揮發(fā),特別是加熱時(shí)揮發(fā),通常氰化電鍍的液溫是50~60 度,甚至達(dá)90 度,所以要用吸風(fēng)裝置吸除氰化物。二是氰化廢水難處理完全,至今是電鍍廢水處理中的一個(gè)老大難問(wèn)題,使氰化廢水達(dá)標(biāo)不是易事。有廢水需要處理的單位,也可以到污水寶項(xiàng)目服務(wù)平臺(tái)咨詢(xún)具備類(lèi)似污水處理經(jīng)驗(yàn)的企業(yè)。
3.鎘
服用30mg 的硫酸鎘即可致人死命,鎘本身及所有鎘化合物均有毒。由于鎘的劇毒性,現(xiàn)在我國(guó)已很少鎘電鍍。本系統(tǒng)也不討論鎘廢水的治理。
4.鉛
鉛及其化合物都有毒性。鉛慢性中毒表觀(guān)為神經(jīng)衰弱癥侯,急性鉛中毒癥狀是腹絞痛、肝炎、腎炎、高血壓、周?chē)窠?jīng)炎、中毒性腦炎及貧血。主要通過(guò)呼吸系統(tǒng)和消化系統(tǒng)進(jìn)入人體。
一般電鍍鉛或鉛錫合金廢水易于處理,但刷擦鉛陽(yáng)極和澆鑄鉛陽(yáng)極常接觸鉛易引起鉛中毒。
5.鎳
皮膚接觸鎳鹽可引起皮疹、紅斑、潰瘍、濕疹。誤服鎳鹽引起嘔吐、腹瀉。鎳可抑制酶系統(tǒng)。進(jìn)入人體后主要在脊髓、腦、肺和心臟中,以肺為主,報(bào)導(dǎo)鎳引起肺癌和胃癌,金屬鎳粉及鎳化合物可引起動(dòng)物腫瘤、肺硬化。
電鍍含鎳 廢水治理的最好方法是鎳鹽回收,既回收了貴金屬鎳,又消除了鎳的污染;瘜W(xué)沉淀法回收電鍍廢水中鎳鹽是回收鎳的最廉價(jià)的方法。
6.銅
銅本身毒性很小,但銅化合物都有很大的毒性。誤食0.65~0.97 克硫酸銅就可引起嚴(yán)重中毒,2~3 克可溶性銅鹽可引起死亡。銅鹽損害肝腎,損害紅細(xì)胞引起血管內(nèi)溶血,對(duì)靜脈毒性很大,靜脈注射硫酸銅可引起溶血性貧血。皮膚接觸銅鹽可引起皮炎、濕疹,高濃度銅鹽使皮膚壞死。拋光吸入氧化銅粉塵,可發(fā)生急性中毒。眼接觸銅鹽可產(chǎn)生結(jié)膜炎、眼瞼水腫,嚴(yán)重時(shí)眼混濁和潰瘍。
電鍍的含銅廢水不易治理,因?yàn)殄冦~方式多,有氰化鍍銅、銅錫合金,焦磷酸鹽鍍銅等多種。以硫酸鹽酸性鍍銅為最多,占鍍銅的60% 以上,也最宜用化學(xué)沉淀法回收銅鹽。
7.鋅
鋅是人體必須有的微量元素,一般每人每天應(yīng)吸取10~15 毫克鋅。但可溶性鋅鹽對(duì)消化道有腐蝕作用,口服硫酸鋅、硫化鋅可引起死亡。過(guò)量的鋅造成急性腸胃炎癥狀,惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉,頭暈、乏力。氯化鋅腐蝕性更強(qiáng),誤服可產(chǎn)生胃腸穿孔、腹膜炎,甚至休克、死亡。
鋅價(jià)僅2 萬(wàn)多元/噸,一般鋅廢水中的鋅都不回收,其實(shí)不然,因?yàn)殄冧\槽占了電鍍業(yè)的60%以上,回收廢水中鋅可使廢水中鋅也有經(jīng)濟(jì)價(jià)值,是很好的廢水處理方法。
8.金
金價(jià)約185 元/克,電鍍金廢水處理主要是金的回收,其次才是廢水處理。所以不存在金的污染和中毒,也不將金列入工業(yè)毒物。其實(shí)金食入后引起惡心、嘔吐、腹瀉等胃腸道反應(yīng),毒性類(lèi)似于砷。
9.銀
銀也是貴金屬,現(xiàn)價(jià)約3~5 元/克,比鎳貴多了。所以,含銀廢水先要回收銀,再考慮廢水處理。
銀可引起皮膚沉著病,皮膚呈灰蘭黑色或淺灰色,可損害腎、加速動(dòng)脈硬化。但銀不列入有害物質(zhì)。
10.氟
電鍍中常用氫氟酸、氟硼酸。飲用水中含氟0.7~1.0 毫克/升時(shí),可保護(hù)牙齒,沒(méi)有毒性,但高于1.5 毫克/升時(shí)可產(chǎn)生氟中毒。氟主要危害骨骼,產(chǎn)生骨質(zhì)疏松、增殖、變形、骨折,引起缺鈣而抽筋、痙攣,嚴(yán)重的因呼吸麻痹而死亡。氟化物接觸皮膚可發(fā)癢、疼痛、濕疹、皮炎。
11.硼酸
硼酸主要用于鍍鎳,是緩沖劑。一般電鍍廢水處理不重視硼的處理。微量的硼是人體必須元素。人長(zhǎng)期經(jīng)皮膚和胃腸道吸收少量的硼,可引起皮疹、胃腸道剌激癥狀、肝腎器損害。誤服硼酸往往死于中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制或急性腎功能衰竭。所以,電鍍中也應(yīng)注意少直接皮膚接觸硼酸廢水。
12.鋇
鋇不是人體必須元素?扇苄凿^鹽都是高毒物,0.8~0.9 克/升的氯化鋇即可致死。鋇是肌肉毒,過(guò)量的鋇離子進(jìn)入血液,可過(guò)度剌激肌肉組織,造成心肌麻痹、血管收縮、血壓升高,可致麻痹性癱瘓。電鍍中很少使用鋇鹽,但處理六價(jià)鉻廢水時(shí)可能用鋇鹽沉淀鉻。
13.有機(jī)物
電鍍中常用的有機(jī)物可分為幾類(lèi),一是金屬絡(luò)合劑,如酒石酸、檸檬酸、焦磷酸、硼酸、HEDP 等,它們用量較大,在電鍍廢水處理中應(yīng)注意去除,如用石灰漿中和沉淀。二是有機(jī)溶劑除油時(shí)用的汽油、煤油、三氯乙烯、四氯化碳、丙酮、乙醇等,都有一定的毒性,一般認(rèn)為酒精和丙酮不需處理,而尤其是四氯化碳毒性大,危險(xiǎn)性大,2~4 毫升四氯化碳即可致人死命。三是一些電鍍中用的硫脲、咪唑可致癌,醚型非離子活性劑如平平加、TX 乳化劑、洗滌劑等可促進(jìn)致癌。一般來(lái)說(shuō),電鍍中使用的有機(jī)物對(duì)COD、BOD 影響不大,在電鍍廢水處理過(guò)程中可基本消除。主要是要注意有機(jī)物的安全使用。