電絮凝在水處理中的應(yīng)用
中國(guó)污水處理工程網(wǎng) 時(shí)間:2010-4-7 18:10:13
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絮凝是水處理過(guò)程最重要的物理化學(xué)操作過(guò)程之一,這一過(guò)程通常是脫穩(wěn)和使小顆粒物凝聚成大顆粒。目前,化學(xué)絮凝的可接受程度正逐漸變小,這主要是因?yàn)榕c化學(xué)試劑處理有關(guān)費(fèi)用昂貴(如:產(chǎn)生污泥的體積大,產(chǎn)生有毒廢物,昂貴化學(xué)藥劑等),而絮凝過(guò)程可通過(guò)化學(xué)和電學(xué)途徑即電絮凝技術(shù)而獲得。
1 電絮凝的理論基礎(chǔ)
電絮凝一個(gè)復(fù)雜的過(guò)程,在電場(chǎng)的作用下金屬電極產(chǎn)生陽(yáng)離子在進(jìn)入水體時(shí)包括許多物理化學(xué)現(xiàn)象,從離子的產(chǎn)生到形成絮體包括三個(gè)連續(xù)的階段:
(1)在電場(chǎng)的作用下,陽(yáng)極產(chǎn)生電子形成“微絮凝劑”——鐵或鋁的氫氧化物;
(2)水中懸浮的顆粒、膠體污染物在絮凝劑的作用下失去穩(wěn)定性;
(3)脫穩(wěn)后的污染物顆粒和微絮凝劑之間相互碰撞,結(jié)合成肉眼可見(jiàn)的大絮體。
由于電絮凝過(guò)程中電解反應(yīng)的產(chǎn)物只是離子,不需要投加任何氧化劑或還原劑,對(duì)環(huán)境不產(chǎn)生或很少產(chǎn)生污染,被稱(chēng)為是一種環(huán)境友好水處理技術(shù)。電絮凝法具有很多的優(yōu)點(diǎn),如:
(1)設(shè)備簡(jiǎn)單,占地面積少,設(shè)備維護(hù)簡(jiǎn)單;
(2)電絮凝過(guò)程中不需要添加任何化學(xué)藥劑,產(chǎn)生的污泥量少,且污泥的含水率低,易于處理;
(3)操作簡(jiǎn)單,只需要改變電場(chǎng)的外加電壓就能控制運(yùn)行條件的改變,很容易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化控制;
電絮凝法中常用的電極材料為鋁和鐵,在陽(yáng)極和陰極之間通以直流電,發(fā)生的電極反應(yīng)如下:
鋁陽(yáng)極
Al-3e→Al3e+ (1)
在堿性條件下
Al3e++3OH-→Al(OH)3 (2)
在酸性條件下
Al3e++3H2O→Al(OH)3+3H+ (3)
鐵陽(yáng)極
Fe-2e→Fe2e+ (4)
在堿性條件下
Fe2e++2OH-→Fe(OH)2 (5)
在酸性條件下
4Fe2e++O2+2H2O→4Fe3e++4OH- (6)
另外,水的電解還有氧氣放出
2H2O-4e→O2+4H+ (7)
在陰極發(fā)生如下反應(yīng)
2H2O+2e→H2+2OH- (8)
電絮凝法在處理過(guò)程中具有多功能性,除了電絮凝作用之外還有電化學(xué)氧化和還原、電氣浮等作用。電絮凝法去除水中污染物過(guò)程見(jiàn)圖1。
圖1 電絮凝去除污染物過(guò)程
2 電絮凝反應(yīng)器中電極組合方式
在電絮凝器中,按照電極板兩側(cè)的電極極性分,電絮凝器可分為單極式、雙極式和組合式三類(lèi),見(jiàn)圖2。對(duì)于單極式電絮凝器,電勢(shì)高低交錯(cuò),電流總是從某一陽(yáng)極流向相鄰的陰極,而不可能繞過(guò)幾塊極板流向其他陰極,每塊極板表現(xiàn)出一種電性且相鄰的電極表現(xiàn)為不同的電性,這類(lèi)電絮凝器不存在電流的泄漏問(wèn)題;雙極式與組合式的情況則有所不同,部分電流可以繞過(guò)幾塊極板,從靠近電源正極的一些極板直接流向靠近電源負(fù)極的一些極板,除了與電源兩極相連的極板外,每塊極板表現(xiàn)出不同的電性,雙極式和組合式都存在著電流泄漏的現(xiàn)象。
(a) (b) (c)
圖2 電絮凝器電極連接方式
(a) 單極式 (b) 雙極式 (c) 組合式
3 在水處理中的應(yīng)用
電絮凝技術(shù)在目前很多廢水處理領(lǐng)域都可應(yīng)用,在高濃度、難生化降解、要求高氨氮去除率的廢水的處理更具優(yōu)勢(shì);在目前工藝不能滿足的廢水處理,電絮凝技術(shù)可在很低的投資條件下,實(shí)現(xiàn)原有廢水處理工藝的出水達(dá)標(biāo),可將原工藝主要的耗費(fèi)段放棄不用,見(jiàn)圖3。
圖3 電絮凝可取代常規(guī)廢水處理中的流程
1889年,英國(guó)人曾利用鐵電極電絮凝法來(lái)處理城市污水。20世紀(jì)60年代初期,隨著電力工業(yè)的迅速發(fā)展,電化學(xué)法開(kāi)始引起人們的注意。近年來(lái),電絮凝技術(shù)已廣泛地應(yīng)用于各類(lèi)水處理當(dāng)中。目前,電絮凝技術(shù)已成功地應(yīng)用于金屬的回收、處理有機(jī)染料、懸浮顆粒、從各種工業(yè)廢水和生活廢水中去除油脂以及其它各種廢水的處理。
Chen等[1]以鋁作為電極材料,利用電絮凝技術(shù)處理高濃度油脂的餐飲廢水,處理時(shí)間小于4.5min,油脂、COD和SS的去除率分別為99%、88%和98%,每去除1kgCOD產(chǎn)生干泥0.20-0.37kg,能消耗為0.5kWh/(m3廢水),處理后的出水滿足排放要求,可有效減輕對(duì)城市公共水處理設(shè)施的負(fù)荷。
紡織印染業(yè)排放的廢水中含有大量不容易生物降解的染料分子和很高的COD,若不經(jīng)處理排放到水體中會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境。利用電絮凝法可有效地去除廢水中的色度以及降低COD。Bayramoglu[2] 等分別利用鐵和鋁作為電極進(jìn)行了電絮凝處理紡織廢水的研究,在溶液呈酸性時(shí),利用鋁電極去除COD和濁度的處理效果要優(yōu)于鐵電極,但是溶液為中性或弱堿性時(shí),利用鐵電極則處理效果要比鋁電極好。在電絮凝過(guò)程中,溶液的電導(dǎo)率較高則運(yùn)行的費(fèi)用較低,在達(dá)到相同的去除COD 和濁度的去除效率,利用鐵電極比鋁電極需要更低的電流密度。Alinsafi[3]等利用電絮凝技術(shù)處理活性染料印染廢水,研究了pH、電流密度和反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)去除色度和COD的影響,最佳反應(yīng)105min,電流密度12mA/cm2,色度的去除率達(dá)到90-95%,COD的去除率在30-36%之間。
電絮凝可用于處理某些工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中排放的含硼溶液,硼的去除效率主要取決于電流密度、初始溶液中硼的濃度以及處理時(shí)間,在電流密度為20 mA/cm2,處理20-30min后,硼的去除率約為90%(初始濃度為2.5g/L),能耗為2.5-4.5kWh/m3廢水。在溶液中添加CaCl2,可提高電導(dǎo)率,降低能量的消耗。
在石油、天然氣開(kāi)采鉆探過(guò)程中,聚磺泥漿體系產(chǎn)生的鉆井廢水中含有大量的多種無(wú)機(jī)物和有機(jī)物,其COD大、色度高、礦化度高、懸浮物高、含油量高,若不經(jīng)處理直接排放,將對(duì)環(huán)境造成污染。該類(lèi)廢水采用常規(guī)絮凝工藝處理難以做到廢水達(dá)標(biāo)排放,其處理在國(guó)內(nèi)還沒(méi)有得到妥善解決。馬文臣[4]等采用電絮凝技術(shù)對(duì)聚磺泥漿體系鉆井廢水進(jìn)行處理,廢水經(jīng)75min處理后,COD可由1511mg/L下降到86.3mg/L,色度可從1500倍降到27倍,其主要水質(zhì)指標(biāo)可滿足GB8978-1996一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)要求。
利用電絮凝處理造紙廢水,研究結(jié)果表明,在電壓為12V,電流為77.13mA,不論使用鐵或鋁電極,在2min內(nèi)都能有效去除除NO 3-以外的所有造紙廢水中的污染物,繼續(xù)增加電絮凝處理的時(shí)間,對(duì)COD和BOD的去除率的影響不大。
電鍍、冶金等工業(yè)生產(chǎn)通常排放含Cr 6+溶液,由于其對(duì)環(huán)境的嚴(yán)重危害,各國(guó)鉻的排放都有嚴(yán)格的要求,如我國(guó)要求總鉻的排放標(biāo)準(zhǔn)為0.5mg/L(GB8978-1996),傳統(tǒng)除鉻的方法有沉淀、吸附、生物降解等,Gao[5]等對(duì)利用電絮凝法除廢水中的鉻,Cr 6+與陽(yáng)極電解出的Fe 2+反應(yīng),被還原為Cr 3+后與陰極產(chǎn)生的OH-生成沉淀而去除,總鉻濃度為3.0g/L的溶液經(jīng)過(guò)電絮凝處理后濃度小于0.5mg/L,最佳運(yùn)行條件為:電量2.5F/m3廢水,pH5-8,電能消耗小于1kWh/m3廢水。廢水中鉻的去除率超過(guò)99%。
橄欖油廠排放的深紅色廢水中含有大量的酚,排放到水體中或用于農(nóng)業(yè)灌溉之前必須進(jìn)行處理。Adhoum[6]等利用電絮凝法處理橄欖油廠廢水,電絮凝處理25min后,出水的COD、多元酚以及色度的去除率分別達(dá)到76%、91%和95%,鋁電極的消耗量為2.11kg/m3廢水。利用電絮凝和生物法結(jié)合處理橄欖油廢水會(huì)取得更好的處理效果。
高濁度水處理被認(rèn)為是水質(zhì)凈化處理的兩大難題之一。采用兩級(jí)電絮凝、兩級(jí)斜管沉淀、三層濾料過(guò)濾,并配合二級(jí)沉淀物回流的新工藝,可將濁度為10000度的原水在42min內(nèi)一次凈化為濁度小于3度的飲用水。通過(guò)對(duì)顆粒物沉淀和氣浮的研究發(fā)現(xiàn),在電絮凝過(guò)程中:低電流時(shí)顆粒物通過(guò)沉淀而去除,高電流時(shí)顆粒物通過(guò)氣浮而去除。
電凝聚可同時(shí)除去水中有機(jī)物、細(xì)菌、有毒重金屬和其他毒物,降低濁度,是一種很有前途的給水凈化方法。
飲用水中的砷主要以As(Ⅲ)和As(Ⅴ)兩種形態(tài)存在,由于其高毒性嚴(yán)重影響著人類(lèi)的健康。Kumar[7]等研究表明,利用電絮凝法去除水As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的效率相近, 在電絮凝過(guò)程中As(Ⅲ)首先被氧化成As(Ⅴ),然后通過(guò)吸附以及與金屬氫氧化物形成配位化合物而去除。利用該法除毒性更高的As(Ⅲ)的效率要優(yōu)于傳統(tǒng)的使用FeCl3絮凝劑。
我國(guó)飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,水中鐵含量不超過(guò)0.3mg/l。在使用電機(jī)的壓力式電絮凝SS濾料過(guò)濾除鐵的裝置中,原水中的Fe 2+經(jīng)過(guò)Al(OH)3吸附,再經(jīng)過(guò)SS濾料過(guò)濾后即可去除。當(dāng)原水中的鐵含量小于30mg/L時(shí),處理后的水均能達(dá)到國(guó)家飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。
用鐵作電極處理污染的河水時(shí),細(xì)菌與濁度的去除效果都十分顯著。增大電流密度可提高COD和細(xì)菌的去除率與速率,但達(dá)到相同去除率的能耗將增大。
4 結(jié)語(yǔ)
電絮凝是一種水處理和凈化技術(shù)。深入研究電解過(guò)程中的作用機(jī)理,針對(duì)不同的廢水選擇恰當(dāng)?shù)奶幚砉に,通過(guò)改進(jìn)電源技術(shù)、研究新型電極材料及電解槽結(jié)構(gòu),以進(jìn)一步提高電凝聚氣浮技術(shù)的處理效率和降低能耗是當(dāng)前該技術(shù)的發(fā)展方向。隨著電力工業(yè)的發(fā)展以及對(duì)電化學(xué)的研究越來(lái)越深入,電絮凝在水處理中有著廣泛的應(yīng)用前景。
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