制革工業(yè)廢水是一種對水源生態(tài)環(huán)境嚴重污染的廢水。它的生化需氧量高,懸浮物多,帶有色澤及臭味,并含有硫化物、鉻、植物鞣劑及酚類合成鞣劑等有害物質(zhì),是一種較難治理的工業(yè)廢水。
我國制革工廠目前有500多家(不包括鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)),以生產(chǎn)豬、羊、牛皮產(chǎn)品為主。豬皮生產(chǎn)占80%,每年生產(chǎn)豬皮6000-8000(萬張),牛皮800-900(萬張),羊皮2000-3000(萬張)。制革行業(yè)每年排放廢水7000萬噸,約占全國工業(yè)廢水總排放量的0.3%。據(jù)調(diào)查統(tǒng)計,目前只有30%的制革企業(yè)不同程度的簡單處理了廢水,其余的70%產(chǎn)生的廢水未經(jīng)任何處理,自然排放。對環(huán)境造成嚴重污染,對生態(tài)帶來破壞[9]。
制革工藝主要包括腌制、浸灰(回軟、脫脂、脫毛)、鞣制、以及后整理工序。大多數(shù)的廢物和污染物是在濕加工過程(浸灰、鞣制)產(chǎn)生。我國大多數(shù)制革廠采用石灰脫毛和鉻鞣技術,少數(shù)制革廠采用酶脫毛和鉻鞣技術。
制革廢水的處理方法,可歸納為物理方法、化學方法和生物處理方法。文獻中介紹的生化處理方法適用于大中型制革廠的廢水治理。本文比較了幾種常用的生化法在處理制革廢水中的應用,建議采用SBR法作為處理制革廢水的工藝,具有其實用性和先進性。
幾種常用制革工業(yè)廢水生化處理方式及特點
制革廢水經(jīng)過適當 預處理 廢水中的硫化物、鉻等對生化有抑制物質(zhì)均可以降至要求以內(nèi),BOD/COD值約在0.35~0.40左右,生物降解性較好。因此生物處理技術廣泛用于制革廢水處理。
1.傳統(tǒng)活性污泥法:活性污泥法創(chuàng)建于1917年,是利用河川自凈原理的人工強化高效處理工藝,已成為有機性污水生物處理的主體。在制革廢水的處理中,活性污泥法的應用是相當普遍的,如西德的Wam制革污水處理廠、Lonis Sonwe-izer皮革廠,日本“室”皮革株式會社,國內(nèi)北京東風制革廠、常州皮革廠、哈爾濱制革廠等采用活性污泥法,該法對生化需氧量去除率在90%以上,化學需氧量在60%-80%之間。色度在50%-90%之間,硫化物在85%-98%之間。傳統(tǒng)活性物泥法處理效率高,適用于處理要求高二水質(zhì)相對穩(wěn)定的污水,但它要求進水濃度尤其是有抑制物濃度不能高,而制革廢水中的硫化物及鉻在超過一定濃度時對生化有抑制,同時它不適應沖擊負荷,需要高的動力和基建費用。
2.氧化溝:氧化溝法是活性污泥法的一種變種。氧化溝處理制革廢水,處理效果穩(wěn)定,操作管理簡單,運行成本較低,日益受到人們的重視, 氧化溝有多種池型:CARROUSEL型、Orbel型、雙溝型、三溝型。江蘇南京制革廠、浙江海寧制革廠、湖北十堰制革廠等均采用氧化溝技術,該法對有機物去除率BOD5在95%以上,CODcr在95%,硫化物在99%-100%,懸浮固體75%左右,石油類99%以上。
3.接觸氧化:接觸氧化法是介于活性污泥法與生物膜法之間的生物處理方法。接觸氧化法具有較強的耐沖擊負荷能力,污泥生成量少,無污泥膨脹,易維護管理,如設計不當,容易產(chǎn)生堵塞。廣東江門制革廠,揚州制革廠,采用此法。該法對有機物去除率BOD5在95%左右,COD在92%左右。硫化物在98%左右。
4.雙層生物濾池:雙層生物濾池是新開發(fā)的一種生物處理技術,它省去生物處理過程中必不可少的二次沉淀池。該法結構簡單,高負荷運行。江蘇吳江制革廠采用此法。該法對各種污染物的去除率:懸浮固體95%,生化需氧量98%,化學需氧量90%,三價鉻96%以上,硫化物96%。來源:百林環(huán)保