摘要:化工和制藥廢水污染物濃度高、毒性大、含鹽量高,常規(guī)的生物方法對高CODcr、低BOD 高色度廢水進行處理后難以達到排放標準。本文建立了PDO.1型廢水處理裝置,它由臭氧發(fā)生器、高壓電暈發(fā)生器以及反應器組成。應用該裝置對1O個化工、制藥企業(yè)的高濃度有機廢水進行了處理,結-果顯示,CODcr 的降解率為10.34%-69.49%,本裝置對不同廢水的降解效率存在差異;ぶ扑廢水的成分復雜,目前尚不能對某種廢水的處理效果進行預測,只能通過小試確定。若03投加量為50mg·L-1,噸水處理費用約為3.68元/T廢水;設備處理能力若為1—5 T·h-1則設備總投資為7.6 23萬元。本方法主要用于醫(yī)藥、化工高濃度難降解廢水或車間分質(zhì)收集的高濃度廢水的預處理,使之有利于后續(xù)生化處理和達標排放。
關鍵詞:水污染防治工程;化工和制藥廢水;高壓電暈;臭氧氧化
0 引 言
化工、制藥廢水中有機污染物濃度高、毒性大,有的含鹽量非常高,是最難處理的廢水之一;ぁ⒅扑廢水中含有毒有害物質(zhì),微生物難以生長,采用傳統(tǒng)的生物處理方法,處理效果差,難以達到排放標準[1]。一些企業(yè)用大量的清水稀釋廢水,這樣既增加了水資源費、廢水處理和排污費,又提高了企業(yè)的成本。因此,研究開發(fā)新的廢水處理技術迫在眉睫[2]。
臭氧是已知氧化性最強的化學物質(zhì)之一,它可以有效地使污染物分子化學鍵斷裂,使大分子變?yōu)樾》肿,從而降低污染物的毒性,并有利于后續(xù)生化處理;此外,臭氧氧化法還具有不產(chǎn)生二次污染物的優(yōu)點。但缺點是其與有機物的反應有選擇性,對大分子的降解效率高,而對小分子的礦化程度低[3];另外,臭氧產(chǎn)生效率較低和運行費用較高也限制了臭氧在工業(yè)廢水處理中的廣泛應用。
高壓電暈和臭氧聯(lián)用處理高濃度有機廢水是一項近幾年發(fā)展起來的新技術。該方法利用高壓電暈產(chǎn)生的低溫等離子體與臭氧協(xié)同作用,產(chǎn)生更多的羥基自由基(·OH)。高壓電暈等離子體與水作用可產(chǎn)生多種活性原子(·OH、·H、·0、·HO2、02-、H202、03等),有助于高效快速降解有機污染物,增加臭氧氧化的廣譜性,提高對小分子氧化的礦化程度,克服單獨臭氧氧化法的局限性[4-6]。高壓電暈和臭氧聯(lián)用產(chǎn)生的協(xié)同效應比單獨臭氧處理效果更好,適用性更廣。
1 系統(tǒng)組成和試驗條件
1.1 系統(tǒng)組成
PDO.1型廢水處理裝置主要由臭氧發(fā)生器、高壓電暈發(fā)生器和臭氧管道反應器組成。無油空壓機(VW一0.15/7型),空氣流量0.142 m3min-1,排氣壓力0.7 MPa,功率1.5 kW;冷凍空氣干燥機(LXG型),冷凝溫度一8℃,經(jīng)過濾、吸附后,空氣露點降到一40~ 一70 oC;臭氧發(fā)生器(CHY一50型),臭氧產(chǎn)生量50 g·h-1,空氣供氣量5 I1 h-1;高壓脈沖電源,輸出電壓30 kV,功率1 kW,脈沖頻率在1—100 Hz之間可調(diào);電暈發(fā)生器,電極材質(zhì)為鎢絲放電極和不銹鋼板陰極,電極間距30 mm;管道反應器為內(nèi)徑40 mm、長10 m塑料軟管;循環(huán)水泵流量6 m3·h-1 。廢水處理工藝流程見圖1。
1.2 試驗條件
將待處理廢水泵入水池,開啟循環(huán)水泵,調(diào)節(jié)廢水pH:9—10。依次開啟高壓電暈發(fā)生器、空壓機、冷凍干燥機和臭氧發(fā)生器。設備開機時,臭氧發(fā)生器應最后一個開啟;設備關機時,臭氧發(fā)生器應最先一個關機。處理時間通常為l~3 h,處理水量通常為1—5 T·h-1。具體處理廢水時,設備可以配套組合,配套組合的依據(jù)是要使廢水中初始臭氧濃度不小于25mg·L-1·h-1,這與污染物降解的難易程度和濃度有密切關系。
作為一種預處理或分質(zhì)處理手段,該設備進行廢水處理的目標是降低廢水的毒性,提高廢水的B/C比,為后續(xù)生化處理創(chuàng)造有利條件,一般不用于廢水達標排放的處理。
2 試驗結果
2.1 試驗水樣與結果
采用本處理裝置分別對10種化工和制藥廢水進行小試試驗,試驗結果見表1。
有的水樣處理后CODcr降低不多,但主要成分已經(jīng)分解。如新安化工廠有機硅廢水處理前為透明狀,處理后出現(xiàn)很多白色沉淀,說明有機狀態(tài)的硅已經(jīng)降解為無機硅酸,為后續(xù)生化處理創(chuàng)造了有利條件。
2.2 試驗費用
處理費用主要為電費。當廢水的pH< 9或pH> l1時,需進行酸堿調(diào)節(jié)。以處理水量1 T·h -1為例,主要設備耗電量見表2。若 投加量為5O mg·L-1,噸水處理費用約為3.68元/T廢水;設備處理能力若為1~5 T·h-1,則設備總投資為7.6~23萬元。本方法主要用于醫(yī)藥、化工高濃度難降解廢水或車間分質(zhì)收集的高濃度廢水的預處理,使之有利于后續(xù)生化處理和達標排放,上述費用企業(yè)一般能夠接受。
3 結果與討論
1)PDO-1型廢水處理裝置適合對高濃度難降解有機廢水進行預處理,為后續(xù)生化處理創(chuàng)造有利條件;也可作為車間廢水分質(zhì)處理設備,對車間中濃度最大、毒性最高的這部分廢水先進行預處理,減小或避免高濃度水質(zhì)對后續(xù)生化處理的沖擊,對最終生物處理工藝的穩(wěn)定高效運行具有重要意義。
2)該設備對各種化工制藥廢水的處理效果相差懸殊,浙江九洲藥業(yè)廢水可達69.49% ,而新中港藥業(yè)廢水的處理效率只有10.34%。造成這種差別的原因是廢水的性質(zhì)差異很大,目前難以分析造成這種差異的具體原因。后續(xù)研究將選擇個別典型廢水做進一步深化研究,以確定本方法的適用性。
3)根據(jù)實驗室研究[5],臭氧與電暈聯(lián)用處理比單獨臭氧處理效果提高約9%。由高壓脈沖放電產(chǎn)生的紫外光和低溫等離子體所形成的活性離子,再與水分子反應生成更多的羥基自由基,其反應為:
4 結 論
1)臭氧與高壓電暈聯(lián)用處理有機廢水能夠達到較好的預處理效果,但效果因廢水性質(zhì)而異,目前尚不能預測某一廢水的處理效果,只能通過小試測定。
2)對于污染物濃度高的廢水,經(jīng)本方法預處理后有利于后續(xù)生化處理,所需處理費用企業(yè)一般可以接受。
3)裝置中的文丘里氣水混合器對臭氧的傳質(zhì)效率高,管道反應器出口端沒有剩余臭氧排放,極大地提高了臭氧的利用率。 參考文獻(略)作者: 金寶香,潘理黎,張哲,吳吟怡,單 寧