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廢堿液怎么處理

  廢堿液的治理一直是困擾我國煉油廠和乙烯廠水污染治理的一個核心問題。隨著高硫原油加工量的增加和乙烯裝置規(guī)模的不斷增大,廢堿液的排放量也隨之增加,對廢堿液的治理問題引起了研究人員的重視。

  石油化工生產過程中,常采用NaOH溶液吸收H2S、堿洗油品和裂解氣,產生了含有大量污染物的廢堿液。由于含有硫化物和硫醇等無機和有機硫化物,因而廢堿液具有難聞的惡臭氣味。廢堿液具有強堿性,若不經適當的預處理,高濃度的廢堿液進入污水生化處理系統后,會抑制微生物的生長繁殖,嚴重時可使微生物大量死亡,從而影響污水處理場的正常運行和總排廢水的達標排放。

  目前國內乙烯堿洗廢液的常用預處理和生化處理相結合的辦法治理,即采用中和法、氧化法或生物法進行預處理,然后送入綜合污水處理廠進行生化處理,另外還有綜合利用法、全生物氧化法等,下面分別介紹。

  一、酸堿中和法

  1、酸中和法

  廢堿液的pH很高,不能直接排放,需加入廢酸將pH調到中性,中和釋放出的H2S、CO2氣體被汽提出來后另行處理,是一條廢堿液排放處理的有效途徑。

  該方法是先除去廢堿液中的黃油,然后用98%的濃硫酸將乙烯廢堿液酸化到pH=2~4左右,在中和罐內進行反應,硫化鈉溶液轉化為硫酸鈉溶液,送到污水廠進行生化后處理排放,中和時產生的H2S、CO2氣體被氣提出來后送到火炬燃燒。

  2、CO2中和法

  利用乙二醇裝置產生的CO2廢氣與乙烯廢堿液反應,將廢堿液中的Na2S、NaOH等轉化成Na2CO3和NaHCO₃,產生的H2S氣體再進行綜合處理,從而達到脫除硫化物和中和廢堿的目的。乙烯廢堿液經該法處理后,硫化物質量濃度可以降到40mg/L以下,油含量可以降到檢不出。該法處理后的堿液中Na2CO3和NaHCO₃的質量分數可以達到20%左右。

  CO2中和法工藝流程短,設備簡單,設備材質要求低,該工藝需要附近有廉價的CO2廢氣,且工藝過程產生的H2S需要單獨處理,處理不好會又造成二次污染。

  二、氧化法

  該法主要是通過各種氧化劑的氧化作用把廢堿液中的硫化物轉化為無害的硫酸鹽、硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽等。采用濕式氧化+EM-BAF(工程菌-曝氣生物濾池)工藝處理,乙烯廢堿液經濕式氧化預處理后,排放量約為10t/h,COD濃度約為2500mg/L,油≤10mg/L,含有大量無機鹽(如Na+、SO42-等離子),含鹽量≥8%,可生化性差,如排入綜合污水處理廠會造成較大沖擊,因此對WAO處理后的廢堿液經稀釋后采用EM-BAF工藝進行生化處理。廢堿液經濕式氧化預處理+EM-BAF處理后,可實現達標排放。

  使用氧化法處理一次性投資和運行成本相對較高,而且管線易堵塞,操作壓力高,產生有毒氣體(硫化氫),存在安全風險較高。

  三、廢堿液綜合利用

  乙烯堿洗廢液的綜合利用應該包括以下幾個過程:

  (1)除去油類物質(包括懸浮物);

  (2)硫化物(包括Na2S和有機硫)和CO32-的利用;

  (3)剩余堿的利用。

  乙烯廢堿液中的NaOH和Na2S都是堿法制漿蒸煮液中的有效成分,從理論上講,只要將廢堿液中的油類物質去除掉,就可以將其用于制漿造紙。對于NaOH和Na2S含量很高,Na2CO3含量也較高的廢堿液,如能除去其中的CO32-則能夠用來制漿造紙,而Na2CO3含量較低的廢堿液,可直接用作造紙蒸煮液。

  廢堿液能否用于制漿造紙的關鍵是能否較徹底的除去其中的油類,但按照目前治理廢堿液的工藝很難達到這樣的要求,除油不凈則所生產的紙張上會帶有無法去除的油漬,此外這一利用方式的實施還有賴于附近有能夠接受這種堿液的造紙廠。

  四、生物處理法

  生物處理法是通過微生物的新陳代謝作用,使廢水中的有機物等污染物質被微生物降解并轉化為無害物質的過程。它是目前應用較普遍的廢水處理技術,而且經濟。

  通過對曝氣生物濾池工藝的曝氣方式進行了改進,采用隔離曝氣生物濾池工藝的方法對煉油堿渣進行了中試和工業(yè)化生物預處理試驗研究,取得了良好的試驗效果。在適宜的操作條件下,煉油堿渣CODCr平均去除率超過85%,硫化物去除率超過99%,石油類污染物的去除率超過85%,酚類污染物的降解率超過88%。

  綜上所述,烯廢堿液處理方法目前以濕式空氣氧化法技術最為成熟,并在國內外石化廠實現了工業(yè)應用,但是該技術需在高溫和高壓條件下進行,對反應器(耐高溫、高壓和防腐蝕)要求較高,故設備投資大,且運行費用較高,如廢堿液成分復雜還容易造成設備運轉不正常。因此鑒于我國石化行業(yè)總體技術水平比國外先進水平略低,乙烯廢堿液成分更復雜,處理上更麻煩,因此在充分利用現行構筑物的基礎上,利用生化技術處理乙烯廢堿液,實現降低成本及達標排放是最適合我國目前國情的技術。

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